第四章阴离子表面活性剂本章重点§4.1阴离子表面活性剂概述阴离子表面活性剂的特性§4.1.1阴离子表面活性剂的分类§4.1.2磺酸基引入方法§4.2烷基苯磺酸盐缺点：耐硬水较差：去污性能可随水的硬度而降低，因此以其为主活性剂的洗涤剂必须与适量整合剂配用。脱脂力较强：手洗时对皮肤有一定的刺激性，洗后衣服手感较差，宜用阳离子表面活性剂作柔软剂漂洗。为了获得更好的综合洗涤效果，LAS常与AEO等非离子表面活性剂复配使用。产业概状况§4.2.1烷基苯磺酸钠结构与性能的关系§4.2.1.1溶解度§4.2.1.2表面张力§4.2.1.3润湿力§4.2.1.4起泡力§4.2.1.5洗净力§4.2.2烷基芳烃的生产§4.2.2.1以烯烃为烷基化试剂合成长链烷基苯§4.2.2.2以氯代烷为烷基化试剂、三氯化铝为催化剂合成长链烷基苯§4.2.3烷基芳烃的磺化SO3•H2SO4中电离平衡：SO3＋H2SO4H2S2O7H2S2O7＋H2SO4H3SO4++HS2O7-反应质点：SO3·H2SO4中：SO3浓H2SO4中：H2S2O7（SO3·H2SO4）80～85％的H2SO4中：H3SO4+（SO3·H3+O）§4.2.3.1烷基芳烃磺化的主要影响因素硫酸的浓度和用量4）反应时间烷基苯磺化时间越长，反应越完全。但是烷基苯磺化反应速度比较快，在一般的磺化条件下，用发烟硫酸磺化3-5min，烷基苯的磺化率可达95%以上。延长磺化时间，对转化率的影响不显著，反而会增加副反应，产品颜色变深，中和时不皂物的含量增高。反应器Ballestra多管降膜磺化反应器典型的膜式磺化反应器filmsulfonationreactor天津汉高2003年设计昆明云天化集团的中轻依兰07年一次试车成功,性能达到国内外先进水平图烷基苯三氧化硫磺化工艺过程示意图§4.2.4、烷基苯磺酸的后处理§4.2.5烷基苯磺酸盐的应用§4.3a-烯烃磺酸盐a-烯烃磺酸盐产品组成（%）：烯基磺酸盐64-72羟基磺酸盐21-26二磺酸盐7-11上述各种磺酸盐的相对数量和异构物的分布随生产过程的工艺条件和投料量的不同而变化。a-烯烃磺酸盐的表面活性和应用性能与其碳链长度、双键的位置、各组分的比例以及杂质的含量等因素有关。§4.3.1a-烯烃磺酸盐§4.3.2反应历程§4.3.3a-烯烃磺酸盐的生产条件§4.3.3.1三氧化硫与a-烯烃的物质的量比的选择§4.3.3.2磺化温度和时间的选择§4.3.3.3反应设备的选择§4.3.3.4磺内酯水解条件的选择应用§4.4烷基磺酸盐§4.4.1烷基磺酸盐的性质和特点3、临界胶束浓度有较低的CMC，C15时CMC为10-2数量级，C19时为10-3数量级。随碳原子数的增加，CMC数值下降。§4.4.2氧磺化法生产烷基磺酸盐§4.4.2.1长链烷烃的氧磺化机理§4.4.2.2水-光氧磺化法生产烷基磺酸盐的工艺过程§4.4.2.3影响反应的因素§4.4.3氯磺化法制备烷基磺酸盐§4.4.3.1氯磺化反应机理§4.4.3.2烷烃的氯磺化生产过程§4.4.3.3反应的影响因素§4.5琥珀酸酯磺酸盐§4.5.1琥珀酸酯磺酸盐结构与性能的关系§4.5.2AerosolOT的合成与性能§4.6高级脂肪酰胺磺酸盐4.6.1高级脂肪酰胺磺酸盐的一般制法4.6.2净洗剂209的性能与合成§4.7其他类型阴离子表面活性剂§4.7.1硫酸盐型阴离子表面活性剂3）氯磺酸优点：操作方便，可以液体形式使用，无需稀释。与三氧化硫或硫酸相比，制得的产品颜色比较浅。反应完全，反应不可逆，基本上按化学计量进行。缺点：反应放出氯化氢，需要一套氯化氢吸收系统，排出的氯化氢对设备腐蚀严重。4）氨基磺酸温和的硫酸化试剂。价格较贵，仅在需要特殊质量的制品时才使用。主要用于硫酸化脂肪醇和烷基酚的聚氧乙烯化合物，很少用于其他原料。优点是能保存双键，而且能保存易与试剂起反应的其他活性基团。缺点：亲水基和亲油基由酯键相联接，与磺酸盐型表面活性剂比较，热稳定性较差，在强酸或强碱介质中易于水解。高级醇硫酸酯盐作洗涤剂时会受硬水影响而降低效能，需添加相当量的整合剂。§4.7.2磷酸盐型阴离子表面活性剂结构式烷基磷酸双酯盐的表面活性高于烷基磷酸单酯盐。表现在：双酯钠盐的cmc大大低于单酯盐，双酯盐的表面张力也比单酯盐低。去污力：双酯盐较单酯盐更好；起泡性：两种磷酸酯盐均很差。实际使用的产品都为两者的混合物。§4.7.3羧酸盐型阴离子表面活性剂合成路线：油脂与碱的水溶液加热起皂化反应制得肥皂。盐析法的主要工艺过程为：①皂化（制皂中最重要的一步）将油脂与碱液放入皂化釜，加热煮沸。在开口皂化釜中，先