分类号065单位代码10183研究生学号2007332023密级公开使用低能量电喷雾串联质谱产生的碎片区分7肽中天冬氨酸的α和β同分异构体UsingLowEnergyESITandemMStoDifferentiateα-andβ-AspaticAcidsintheHeptapeptides作者姓名：商金卓专业：分析化学研究方向：质谱分析指导教师：国新华副教授培养单位：化学学院2010年4月使用低能量电喷雾串联质谱产生的碎片区分7肽中天冬氨酸的α和β同分异构体UsingLowEnergyESITandemMStoDifferentiateα-andβ-AspaticAcidsintheHeptaPeptides作者姓名：商金卓专业：分析化学研究方向：质谱分析指导教师：国新华培养单位：化学学院2010年4月吉林大学硕士学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交学位论文，是本人在指导教师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。学位论文作者签名：日期：年月日《中国优秀博硕士学位论文全文数据库》投稿声明研究生院：本人同意《中国优秀博硕士学位论文全文数据库》出版章程的内容，愿意将本人的学位论文委托研究生院向中国学术期刊（光盘版）电子杂志社的《中国优秀博硕士学位论文全文数据库》投稿，希望《中国优秀博硕士学位论文全文数据库》给予出版，并同意在《中国博硕士学位论文评价数据库》和CNKI系列数据库中使用，同意按章程规定享受相关权益。论文级别：□硕士□博士学科专业：分析化学论文题目：使用低能量电喷雾串联质谱产生的碎片区分7肽中天冬氨酸的α和β同分异构体作者签名：指导教师签名：年月日作者联系地址（邮编）：长春市前进大街2699号，130012作者联系电话：13504406486内容提要本论文使用电喷雾质谱（ESI-MS）对16个在2和6位置分别含有α或β天冬氨酸（Asp）的7肽在低能量的碰撞下形成的碎片离子进行了分析，目的在于发展低能量质谱的分析方法区分肽中存在天冬氨酸异构体。在低能量碰撞活化分解（CAD）条件下，16个分别含有α和β天冬氨酸的7肽主要产生b,y,b-H2O,a,M和M-H2O离子。当肽段中的α–Asp被β–Asp取代我们观察到：1）bn-H2O/bn(n:2-5)的值增加，而M+H-H2O/M+H的值降低。因此我们首次提出用bn-H2O/bn(n:2-5)和M+H-H2O/M+H区分Asp的同分异构体。但是利用这两组比值不能确定天冬氨酸异构体在肽段序列中的位置。2）bn/yl-n(n:2-5)的比值减小。Lehmann等曾提出利用Asp相邻肽键断裂产生的b,y离子比值（即bn-1/yl-n+1，bn/yl-n）区分α–Asp和β–Asp不同。我们的研究结果显示bn/yl-n(n:2-5)比值的减小与天冬氨酸的位置无关。靠近碳端的b6/y1受到端基和序列的影响，b6-H2O/b6受序列不同的影响，不能用于区分Asp的同分异构体。上述实验结果表明，b,y,b-H2O,M+H-H2O离子的形成可能是几种机理相互竞争共同作用的结果，其确切的形成机理还有待于进一步的研究。其次又分别使用电喷雾离子阱串联质谱和电喷雾四级杆串联质谱对加入一7肽的[M+Na]+产生的碎片进行分析。通过实验我们提出用含有α-Asp的肽产生的特征峰bn+Na+OH区分端基未修饰和氮端乙酸化的肽段中邻近碳端的α-Asp和β-Asp。但这种特征峰不能区分邻近氮端的α-Asp和β-Asp。目录第1章前言……………………………………………………………11.1质谱概述…………………………………………………………11.1.1质谱技术的产生与发展…………………