日７７８６ｌ９９年１９６／６。２化学试剂．９９，１（３１，８￣１７１９２１６８、６卯３酿两二磷钨杂多酸催化合成丙二酸酯醮化催／Ｅ张志宏｛迭江薛皋奇赵秀峰否每复钧秦舀昌３１０弋哥疆百苦师范专科学校化学系。吉８１０）是丙二酸酯主要用于有机合成，染料和香按酸值法测定。将所得粗酯用饱和碳酸氢钠溶并１＿料的中问体，用作合成医药的原料［。目前工用蒸液洗涤后，水洗除去残存的丙二酸。馏收集二业生产是以浓硫酸催化丙酸与醇的酯化反应４～５℃得２８２４的馏分，纯品酯。浓副而得硫酸作催化剂具有严重腐蚀设备、反应多和污水排放量大等缺点。杂多酸是一类新２结果与讨论具易型固体超强酸，有质子酸催化剂的本质，溶．２１丙二酸二丁酯最佳反应条件的研究比在利于醇，均相反应中酸性强，于锚盐的形成，裹１礴钨酸催化丙二酸二丁醇的台成学为其他亲核试剂的进攻创造了条件。同时杂多降酸阴离子可与锚盐形成稳定中间体，低反应因。，活化能．此大大加快酯化速率０］这是矿物剌因不酸催化剂所不具备的。杂多酸具有活性高、一被腐蚀设备和污染少的优点，广泛应用于有机合成的催化剂。我们合成了磷钨杂多酸并将它应用到丙二酸酯的合成１实验部分．１１仪器与试剂Ｓ１阿贝折光仪，Ｒ一０上海产ｗＺ一Ｉ４８型红外光谱仪。丙二酸和所用各醇均为化学纯。磷由表１的研究结果表明，钨酸催化丙二１２催化荆的制备．醇．酸二丁酯的最佳反应条件为：酸比为２５：催化剂磷钨酸ＨａＷＯ。０按德莱Ｐ·３ＨＯ，．ｇ带５反１催化剂用量０１，水剂苯用量１ｍＬ，应塞方法：自制并纯化。所得产品为有光泽无色ａ０ｎ酯５３时间６ｒｉ。在此条件下，化率可达９．，结晶，８℃开始熔融。性质与文献［道相在９报１２铡酯收率为９．。所得产品无色透明，得折符。光率．２０文．２２。１＝１４６（献值＝１４６）Ｒ１３醑化反应．光谱（ｒ，，ｍ一：１３（ＣＫＢ）ｃ７８—０，７）¨８０ｍＬ三颈瓶中加入０１ｌ二酸及在１０．ｍｏ丙（Ｃ—ｏ）一定比例的正丁醇、多酸催化荆及带水荆和杂．２２丙二酸系列酯的合成沸石装上分水器、回流冷凝管和温度计。用可合在上述最佳反应条件下，成了丙二酸系调温电加热套缓慢加热升温，反应体系保持使产。列酯，率结果见表２５ｎ将带水剂苯和适速回流。在反应停止前１ｒｉａ．２３磷钨酸催化活性的重复实验过量醇蒸出。却后测定反应的醑化率，化率冷醑反应结束后将产物蒸出至于。催化剂留在１第２卷第３期磷张志宏等：钨杂多酸催化台成丙二酸酯加重反应瓶中。人定量的反应物与带水剂，复实其是对直链饱和醇的催化酯化具有更好的效验。同一催化剂５次重复催化丙￡酸二丁酯合是也果，酯化反应的优良催化剂，是浓硫酸催化５３９．９．成的酯化率分别为９．、５２、４５、剂的理想替代品。３．、２。９６９．８’ｌ裹２丙二酸系列酯的台戚３参考文献．１．化学工业部科学技术情报研究所编．化工产品手ｇｇ称册．有机化工原料（上册）化．北京：学工业出版社，丙二酸二丙酯６１９．丙二酸二异丁醣１２８．９８３５１５：６～３５７丙二酸二烯丙酯９０８．丙二酸二戊酯２３ｇ．张１９，：Ｏ２吴庆银．志宏．化学与牯台，９６２７丙二酸二丁酯５９３丙二酸二异戊酯９８７．张１９，４：３吴庆银，志宏．四川化工．９４（）２催０ｌｇ醇４摩：ｆ注：化剂用量；·ｏ酸比（尔比）２５：１酯化时问：４日本化学会编．曹惠民译．无机化台物台成手册，０ｎ带１ｍＬ。合成丙二酸二烯丙醋时为避６ｍｌ；水剂荤用量：５化１８：４第三卷．北京：学工业出版社，９８４０免吉有不艳台键的原料和产物寨台，在反应体系中须加工｝０定量的阻寨ｊ对苯二酚。ｎｔｓｓｏｆｍｏｃｅｔｔｌｚｅｂｅｔ￣ｐｏｌｉＳｙｈｅｉａｌｎｉｓｅｒｃａａｙｄｙｈｅｒｙａｃｄ．２４结论ｎｉｏｇ’，ｏｉｎＸｕｉｉＺｈｏＸｉＺｈａｇＺｈｋ￣ＱｉＨｎａｇ，ｅＬａｑ，ａｕ。磷钨酸在丙二酸的催化酯化反应中具有催ｇＤｐｒｍｅｔｆＣｈｍｉｙＸｎｉｇＣａｇｌｕｔａｎ（ｅａｔｎ。ｅｓｒ，ｉｊｎｈｎＪＥｄ－催反重化剂用量少、化活性高、应时间短、复利ｃｔｎＩｓｉｔ，ｈｎｊ８１０）ＨｕｘｅＳｉ，９９ａｉｎｔｕｅＣａｇｉ３１０．ａｕｈｊ１９，ｏｔｉ不用率高、腐蚀设备和废酸排放量少的优点。尤（）１６８２１３＋８～ｌ７全国化学试剂和小品种精细化工信息技术交’将于１０月在北京召开化由中国化工信息中心主办、工部化学试剂信息站和北京温特尔科技发展全将９９有限公司承办的“国化学试剂和小品种精细化工信息技术交流会”于１９年１２４０月１～１日在北京召开。无造会上将有权威专家介绍国内外化学试剂及表面活性剂、机盐、纸助剂、纺并皮革助剂、织助剂等小品种精细化学品发展现状和趋势，有科研单位推介值得开发的新品种生营会议将集化学试剂和小品种精细化工行业科研、产、销和应用单位于一共从堂，同探讨我国化学试剂和小品种精细化工发展的出路和前景，而对科生技成果转让、产厂家开发新产品及经销单