硫磺回收工艺.doc
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1SUPERCLAUS?EUROCLAUS?北京荷兰荷丰技术公司,北京sales@hofung-technology.com[]近年来以煤为原料制甲醇和合成氨装置不断增加,可以预测在未来几年内这样的装置还会不断增加且规模趋于大型化。但日趋严格的环保法规对我国煤气化制甲醇和合成氨装置提出了新的要求。针对这样的情况,本文综合分析了该领域尾气处理的现状;并从SUPERCLAUS○R和EUROCLAUS○R的工艺特点,工艺流程等方面阐述了两种工艺在煤气化制甲醇和合成氨厂应用的可行性。[]脱硫气体净化尾气处理SUPERCLAUS?EUROCLAUS?我国能源探明储量中,96%是煤炭,油气资源仅占总量的4%左右。因此煤炭是我国能源的主力,所以近几年内以煤为原料制甲醇和合成氨厂不断增多,以缓解油气资源的压力。近几年,国内新建的合成氨和甲醇装置中的气体净化大都采用德国鲁奇公司的低温甲醇洗(Rectisol?)和国内自行开发的NHD法气体净化技术。无论采用哪种技术,溶剂再生后的酸性气体中H2S浓度一般在25vol.%-30vol.%。面对这样的情况,现有的CLAUS硫磺回收装置已不再适合低H2S浓度酸性气净化要求。不带SCOT尾气处理过程的CLAUS装置,排出的尾气无法满足国家GB16797-1996《大气污染物综合排放标准》中规定的已建装置S02排放浓度必须小于1200mg/Nm3和新建装置S02排放浓度必须小于960mg/Nm3的排放指标。为了提高CLAUS装置总硫磺回收率,同时减少有害物质的排放;从20世纪50年代以来,荷兰Comprimo公司和VEG气逖芯吭河?Utrecht大学合作开发了一种SUPERCLAUS?工艺,使硫磺回收率在没有尾气处理过程的情况下达到99.0%以上;而EUROCLAUS?工艺可使硫磺回收率在没有尾气处理过程的情况下达到99.4%以上。因此,SUPERCLAUS?和EUROCLAUS?工艺是新建煤气化制甲醇和合成氨厂酸性气硫磺回收装置,和现有CLAUS装置改造的最佳选择。.目前,国内以煤为原料制备甲醇和合成氨装置气体净化过程大多采用低温甲醇洗(Rectisol?)或NHD技术。其溶剂再生后的酸性气具有H2S浓度低(通常在25vol.%-30vol.%),气量不大的特点。而我国原有或某些新建的甲醇厂和合成氨厂通常采用单一的常规Claus工艺,即在CLAUS装置的上游没有气体吸收段(意味着酸性气无法提浓);同样,在CLAUS装置下游也没有尾气处理装置(SCOT);这样根本不可能满足国家现有的气体排放指标。其主要原因是:低酸性气浓度使得燃烧段的温度较低,这样造成其它杂质燃烧不完全;其次,由于常规CLAUS工艺本身的限制,对于较高酸性气浓度理论上的回收率通常为96%-98%,实际回收率只能达到94%-97%。所以,目前大多数采用单一的常规CLAUS工艺处理的工厂都存在着尾气排放超标问题。针对这一现状,SUPERCLAUS?和EUROCLAUS?在没有气体吸收提浓和尾气处理的情况下可以使硫磺回收率达到99.0%和99.4%。完全可以使排放气达到国家现有的指标,是煤化工领域酸性气治理过程的最佳选择。.SUPERCLAUS?EUROCLAUS?1.SUPERCLAUS?超级克劳斯硫磺回收工艺SUPERCLAUS?硫磺回收工艺是传统克劳斯工艺的延伸。在常规CLAUS工艺基础上,添加一个选择性催化氧化反应段,将来自最后一级CLAUS段的过程气中残余H2S选择氧化为元素硫,从而将硫磺回收率提高到99.0%以上。其工艺流程简图如图1所示。SUPERCLAUS?EUROCLAUS?2HofungTechnology基于这样的理念,超级克劳斯工艺的克劳斯部分不再控制H2S:SO2=2:1,而是控制最后一级克劳斯反应器出口的H2S浓度。其反应方程式为:H2S+?O2→S+H2O由于该反应是热力学完全反应,所以可以获得较高的硫磺回收率。超级克劳斯工艺的主要特点:不要求精却控制H2S/SO2的比例,而是控制最后一级克劳斯反应器出口过程气中H2S含量在0.6-1.5vol.%之间,使的操作变的灵活方便;选择性氧化反应(H2S+?O2→S+