第卷第期333Vol.33第No.3卷2009年3月EnvironmentalScience&TechnologyMar.332010共沸-分馏连续操作处理醇酮装置酸性废水唐丽华1，沈显明1，贾长英1，陈旭2，张晓娟1*（1.沈阳工业大学石油化工学院，辽宁辽阳111003；2.中国航空油料有限责任公司华北公司，北京100621）摘要：为了降低环己醇、环己酮生产装置产生的含甲酸废水的COD，使其达到排放标准，降低废水排放量，减少环境污染的目的，根据共沸-分馏间歇操作处理醇酮装置酸性废水研究获得的工艺参数，采用共沸-分馏连续操作处理该酸性废水，并从中回收甲酸。介绍了共沸-分馏连续操作处理醇酮装置酸性废水的工艺过程、操作方法，给出了共沸-分馏连续操作处理该废水并回收甲酸的实验数据，完成了间歇操作改连续操作过程的工艺研究，研究结论为进一步工业化生产装置设计奠定了基础。通过研究得出，采用共沸-分馏连续操作处理该酸性废水，废水的COD由1.6×105mg/L降至3.0×102mg/L以下，达此标准水为80%以上，废水的COD去除率达到99%以上，甲酸回收率＞80%，连续操作实验结果优于间歇操作。关键词：甲酸废水；连续操作；共沸分馏中图分类号：X703.1文献标志码：Adoi：10.3969/j.issn.1003-6504.2010.03.036文章编号：1003-6504(2009)03-0162-04ContinuousTreatmentofAcidicOrganicWastewaterfromCyclohexanol/CyclohexanoneInstallationbyAzeotropy-fractionationProcessTANGLi-hua1，SHENXian-ming1，JIAChang-ying1，CHENXu2，ZHANGXiao-juan1*（1.PetrochemicalCollege，ShenyangUniversityofTechnology，Liaoyang111003，China；2.NorthChinaBranch，ChinaNationalAviationFuelCo.Ltd.，Beijing100621，China）Abstract：Accordingtotheparametersinbatchoperationofazeotropicfractionationprocess，formicacidiceffluentwascontinuouslytreatedwithformicacidbeingrecycled.Thispaperdescribesalabexperimentandthefractionationinstallation，aswellastherelatedtreatmentflow-sheet.ResultindicatesefficiencyofthewastewatertreatmentwithadecreaseofCODfrom1.6×105to300mg/L，showingupto99%oftheCODremovalrateand80%offormicacidrecovery.Keywords：formicacidwastewater；continuousoperation；azeotropicfractionation以环已烷为原料生产环已醇和环已酮过程中所离子交换法[9]、精馏法[10]、酯化蒸馏法[11]等，由于醇产生的蒸发-冷凝酸性废水（简称酸性废水）中，含酮装置甲酸废水中含有的有机物成分复杂而不适有质量分数为7%~11%的甲酸，其中含有二十几种用。作者曾针对醇酮装置所排出的此酸性废水的实际情况，结合精馏法[10]酯化蒸馏法[11]，将共沸分馏有机物，该废水的H+浓度为2.0~3.6mol/L，COD高、-组合起来回收该酸性废水中的甲酸，取得了较为理达（1.0~1.6）×105mg/L。一个年产10万吨醇酮的生产想的效果[12-14]装置每年排出的此类酸性蒸发废水量约为5000多t。本工作在共沸分馏法处理醇酮装置酸性废水间，含甲酸量约在400t。有效回收该酸性废水中的甲-歇操作技术条件[11-13]基础上，进行了间歇操作改连续酸，即可减轻环境污染，减少企业排污处理费用，还可操作过程的工艺过程对比研究，取得了连续操作实验获取重要的化工产品———甲酸，充分利用资源，获得结果优于间歇操作，研究结论为进一步工业化生产设经济和环保双重效益。关于醇酮酸性废水的综合利计奠定了基础。用技术，至今未见报道。对于含甲酸废水处理研究的文献中，多采用分解甲酸的处理方法，如催化分1实验部分