第十二章维生素(Vitamins)维生素是维持人和动物正常代谢机能所必需的一类微量有机物质。很久，人类已经认识到由于食物中缺乏某些物质可以致脚气病，坏血病及佝偻病。现在已经阐述清楚，大多数维生素是酶的辅基或辅酶的组成成分。在体内，维生素通过以辅基或辅酶的形式参与各种酶促反应，如维生素D是骨中磷酸酶的辅基或辅酶的组成部分。所以当缺乏某种维生素，使正常代谢受到影响，导致某种疾病。维生素的生理作用有很高的特异性，包括：促进骨的钙化作用；催化与造血有关的反应；消除毛细血管的通透性；维持正常的神经传导等。维生素因结构差异很大，很难进行分类。通常根据溶解度的不同，分为脂溶性维生素如：A、D、E、K和水溶性维生素如：B、C、叶酸、生物素两类。维生素来源于动植物。有些不可过量摄入，尤其是一些脂溶性的维生素。一、脂溶性的维生素1.1维生素A动物来源的食物，如肝、奶、蛋黄等，尤其海洋鱼类的鱼肝油中含量很高。植物中一般只存在维生素A原，如β-胡萝卜素。本品能维持粘膜及上皮组织的功能，参与视色素的合成。用于预防角膜软化症，眼干症，夜盲症，皮肤干燥及皮肤硬化症。活性形式是醛式，即视黄醛。从淡水鱼肝中分离得到的3-脱氢retinol称为vitaminA2胡罗卜素（carotene）可转化为vitaminA，称为vitaminA原（provitamin），β-carotene是最重要的，它在β-carotene15，15`加氧酶的作用下，得到两分子的retinol。维生素A酸有一定的抗癌活性。但长期过量服用，导致厌食，恶性，皮肤发痒等。同时至骨质疏松。Stab.A.紫外线照射，在空气中易氧化生成过氧化物。热或重金属盐可以促进此氧化进程。氧化成环氧化合物，在酸性介质中重排，成呋喃型氧化物。B.对酸不稳定，可发生脱水反应，生成去水维生素A。活性只有原来的0.4%。VitaminA与三氯化锑反应，呈深蓝，retinol亦可发生强烈荧光。可作为定性定量的依据。维生素A通常作成醋酸酯，在体内催化水解，进而氧化成视黄醛（retinal），互变异构成11Z型，它是构成视觉细胞的感光物质，参与视觉形成。视黄醛可氧化成视黄酸（retinoicacid），或称维生素A酸，随胆汁或尿排除体外。视黄酸是活性代谢产物，具有与vitaminA相同的药理活性。最先用于临床的是22型的。从构效关系上看几乎在结构上不可变动。特异性非常高。临床上应用的几种药物在结构上改变很少。依曲替酯（etretinate）与依曲替酸（etretin）维胺酯（viaminate）与维胺酸1.2维生素D类是一类抗佝偻病药物的总称。其生理功能是调节机体钙、磷的代谢和骨的形成。约有10多种，均为甾体骨架结构。最重要的是D2(Ergocalciferol,麦角骨化醇)和D3(Colecalciferol,胆骨化醇)（去掉甲基与双键）。两者分别由其前体：麦角甾醇和7-去氢胆固醇，在紫外线照射下转化而来。所以常作日光浴或从事户外活动，有利于防止佝偻病的发生。具体转化为（略）由此可见，两者的差异仅为D2分子存在22-23之间的双键和24-甲基。3-ol仍然为3-β-ol。D2的稳定性小于D3。Metab.首先在肝脏中经25-羟化酶的作用，生成25-羟基维生素D，再在肾脏中经1α-羟化酶的作用，生成1α,25-羟基维生素D，后者为真正的活性形式，故称为活性维生素D。肾脏病患者，比如透析病人，存在维生素缺乏症。甚至给以大量的药物，也不能转化成活性形式，这时如果直接给以活性维生素D,效果会更好。但过量服用，引起高钙血症。导致骨损坏，异位骨化，动脉硬化。1.3维生素E类为一类与生育有关的维生素，为二氢吡喃衍生物，而且分子中含一个酚羟基，故称为生育酚类(Tocopherols)。维生素E已知有8种形式，其中α-form活性最强，天然为右旋体，合成品为消旋体。由于酚的不稳定性，故常用其乙酸酯，俗称维生素E。即α-生育酚乙酸酯。维生素E临床用于习惯性流产，不孕症及更年期障碍进行性肌营养不良，动脉粥样硬化。此外，具有抗氧化作用，能阻止不饱和脂肪酸的过氧化反应，减少过氧脂质的生成，也有保护生物膜的作用，可用于延缓衰老。但过量服用可产生眩晕，视力模糊，血小板聚集和血栓。二、水溶性维生素主要是B族和维生素C。维生素C又叫抗坏血酸。分子中四种形式，以L-(+)-form活性最强。分子以烯醇式和两种酮式形式存在，烯醇式最稳定，并呈现酸性(P399)。连二烯醇的强还原性，易被空气氧化，光，热和重金属离子加速反应。