高分子材料的合成.doc
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3/3/20129:49PM13.1.3天然高分子化合物?根据来源不同可分为天然高分子材料和合成高分子材料。?天然高分子材料是存在于动物植物矿物中的高分子物质。可分为?天然纤维植物纤维棉麻木材草类。?——造纸织物纤维素。?动物纤维羊毛蚕丝——成分蛋白质。?矿物纤维石棉纤维——硅酸盐。?天然树脂动、植物分泌物再经加工而成的天然高分子物质。如松香虫胶琥珀。主要用于涂料工业造纸医药粘结剂。?天然橡胶天然高弹性高分子化合物。橡胶树割取的胶乳经物理化学处理得到。?生物胶植物胶阿拉伯树胶山达胶淀粉等动物胶虫胶鱼胶蛋白质明胶。主要用作制版中的抗蚀剂。?共同点都是由天然高分子化合物所组成故称天然高聚物材料。3/3/20129:49PM2天然高分子化合物的主要用途J3/3/20129:49PM33.1.4有机合成原料?合成高分子材料主要指合成树脂、合成橡胶、合成纤维三大合成材料。还包括粘合剂涂料以及各种功能性高分子材料。?合成原料的主要特点原料来源丰富品种多性能多样化密度小耐磨性、耐腐蚀性电绝缘性好。加工成型方便。3/3/20129:49PM4?高分子材料的单体可以石油天然气煤农副产品中制取。?经一定的化工过程制成低分子化合物如乙醇乙烯甲苯苯酚。?再合成可以聚合的各类单体如苯乙烯氯乙烯乙二酸对苯二甲酸等。3/3/20129:49PM5合成高分子化合物的主要用途J3/3/20129:49PM63.1.4?石油化工路线?煤炭原料路线?其它原料路线3/3/20129:49PM7.石油化工路线?是当前最重要的单体合成路线。?石油炼制汽油、石脑油、煤油、柴油等?高温裂解乙烯丙烯丁烯丁二烯等?加氢、催化重整苯甲苯二甲苯等3/3/20129:49PM8原油主要分馏产物情况见下表馏分沸点范围/℃烃的碳原子数气体石油气C1C4轻油溶剂油汽油30180C5-C6C6-C10煤油180280C10-C16柴油280350C17-C20重油润滑油凡士林石蜡沥青350500C18-C30C20-C30C30-C40渣油500C403/3/20129:49PM9原油蒸馏是炼油厂加工的第一道工序原油的预处理常压蒸馏减压蒸馏二次加工的装置主要有:催化裂化、加氢裂化、延迟焦化、催化重整、减粘裂化、氧化沥青等装置。3/3/20129:49PM103/3/20129:49PM11裂化3/3/20129:49PM12?以石油制成的基本有机原料为基础合成单体和高分子化合物。以乙烯、丙烯为例乙烯可以合成各种单体再合成树脂橡胶。3/3/20129:49PM133/3/20129:49PM143/3/20129:49PM15.煤炭原料路线?石油化工工业未发展以前有机化工原料主要来自煤焦油和焦炭。?过程为煤炭炼焦:煤气、煤焦油、焦炭分离:苯、甲苯、二甲苯、萘、蒽、苯酚、甲苯酚。用焦炭和石灰石生产碳化钙电石制备乙炔3/3/20129:49PM16煤炭原料路线3/3/20129:49PM17?C.其他原料路线?用植物、农副产品提炼单体。如将植物废料水解制取糠醛酒精酵母木糠醇。?用木材、棉短绒等经化学处理得到纤维塑料、人造纤维。?糠醛是自农副产品中得到的重要的单体从玉米核中得到可用来制备糠醛类树脂。3/3/20129:49PM183.1.4.2?高分子化合物的合成通常是单体通过加聚或缩聚反应形成的。高分子化合物的合成3/3/20129:49PM19由不饱和低分子化合物相互加成或环状化合物开环连接成大分子的反应。3/3/20129:49PM20其产物称为加聚物。加聚物的组成与原料单体相比只是电子结构有所变化。?按活性中心不同分为自由基型聚合活性中心为自由基R。离子型聚合活性中心为阳离子R、阴离子R-、配位络合离子。3/3/20129:49PM2113/3/20129:49PM221链引发加聚反应的历程引发剂I分解产生初级自由基初级自由基与单体加成生成单体自由基。I2RCH2CHXRCH2CHXR3/3/20129:49PM23加聚反应的历程2链增长链转移链终止反应随聚合反应类型不同而有所区别。单体自由基与单体加成生产新的自由基如此反复生成长链自由基。RCH2CHXCH2CHXRCH2CHCH2CHXXRCH2CHXCH2CHXnCH2CHX3/3/20129:49PM24加聚反应的历程终止方式有两种:?a.双基偶合终止即两个长链自由基结合生成一个没有活性的稳定大分子。3链终止增长链自由基失去活性停止增长成为稳定的大分子的过程。CH2CHXCHCH2XCH2CHXCHCH2X3/3/20129:49PM25?b.双基歧化终止即两个长链自由基相互作用通过氢原子的转移彼此都失去活性变成两个稳定的大分子其中一个链端带有双键。CHCH2XCH2CH2XXCHCHCH2CHX3/3/20129:49PM264链转