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会计学掌握重点一、基本概念氧化数(oxidationnumber):又称氧化值,是化学式中原子的表观电荷(diànhè)数,该电荷(diànhè)数是假设把每个化学键中的成键电子指定给电负性大的原子而求得的。确定氧化(yǎnghuà)数的规则确定(quèdìng)氧化数的规则氧化(yǎnghuà)数与化合价的区别二、氧化剂和还原剂二、氧化剂和还原剂配平步骤:1.根据(gēnjù)实验写出未配平的离子方程式:3.配平,使各式两边的原子数和净电荷(diànhè)数相等:4.根据氧化剂和还原剂得失电子数相等的原则,在两个半反应式中乘上适当的系数(由得失电子数的最小公倍数确定(quèdìng)),然后相加,得到配平的离子反应方程式:3.配平半反应两边(liǎngbiān)的原子数和净电荷数:【例】配平反应(fǎnyìng):(4)计算得失电子的最小公倍数为84,两式分别(fēnbié)乘系数3和28之后相加:【例】酸性(suānxìnɡ)溶液中:KMnO4+K2SO3→MnSO4+K2SO4(3)找出两个半反应(fǎnyìng)的电子得失最小公倍数,将两式相加并消去电子。【例】配平方程式(碱性介质(jièzhì)中发生的反应)酸性介质(jièzhì):多n个O+2n个H+,另一边+n个H2O。碱性介质(jièzhì):多n个O+n个H2O,另一边+2n个OH-两种配平方法(fāngfǎ)的比较第二节电极电势和电池(diànchí)电动势一、原电池(primarycell)Cu-Zn原电池装置(zhuāngzhì)原电池:将氧化还原反应的化学能转变为电能的装置。它由两个(liǎnɡɡè)半电池、盐桥和导线组成。氧化型和还原型物质在一定条件下可以(kěyǐ)相互转化。(二)原电池的表示(biǎoshì)方法Cu-Zn原电池可用如下符号(fúhào)表示:(三)电极(diànjí)的类型4.氧化还原电极:将惰性电极浸入溶解有同一元素的两种氧化态离子的溶液中构成。如Fe3+/Fe2+电极电极符号C(石墨)︱Fe2+(c1),Fe3+(c2)电极反应Fe3+(aq)+eFe2+(aq)(一)电极电势的产生(chǎnshēng)双电层理论金属越不活泼(huópo),溶液越浓,这种倾向就越大。如果金属是活泼金属,离子浓度又低,当沉积和溶解速率相等时金属和金属离子间转化达到动态平衡。平衡时两相中多余的电荷数不再改变,彼此吸引,金属表面带多余的负电荷,溶液中带有多余正电荷。在金属和溶液的相界面形成双电层,并产生一个恒定的电势差。这种由于双电层的建立而在金属和金属离子溶液之间产生的电势差叫做金属的电极电势。用符号表示。原电池中氧化还原(huányuán)反应机理(二)标准(biāozhǔn)氢电极和标准(biāozhǔn)电极电势标准(biāozhǔn)氢电极(SHE)标准(biāozhǔn)电极电势标准(biāozhǔn)电极电势【例】298.15K时标准锌电极与标准氢电极组成(zǔchénɡ)电池:总结:某电对的标准电极电势<0,表明电对的还原态失电子倾向大于H2,或氧化(yǎnghuà)态得电子倾向小于H+;某电对的标准电极电势>0,表明电对的还原态失电子倾向小于H2,或氧化(yǎnghuà)态得电子倾向大于H+。标准(biāozhǔn)电极电势表(3)若将电极反应(fǎnyìng)乘以系数,其值不变。如:(5)标准电极电势表只适用于标准态的水溶液,对于非水溶液和熔融(róngróng)体系不能使用。三、氧化还原(huányuán)反应的方向与限度n是电池反应(fǎnyìng)中电子转移数;如果各反应物都处于(chǔyú)标准态,则有:【例5-3】求电池(-)Cu︱Cu2+(cӨ)║H+(cӨ)︱H2(pӨ)︱(+)在298.15K时的EӨ和∆rGmӨ,写出反应式,判断(pànduàn)标态下反应能否自发进行?【例】计算(jìsuàn)标准状态下,T=298.15K时,反应【例】电对无法在水溶液中直接测定,试根据物质(wùzhì)和离子的标准生成吉布斯能求(二)氧化(yǎnghuà)还原反应的限度对于(duìyú)给定的氧化还原反应,KӨ仅与EӨ有关,与反应物的浓度和压力无关,EӨ越大,KӨ越大,正反应进行的趋势就越大。【例5-4】计算下列(xiàliè)反应在298.15K时的标准平衡常数KӨ【例5-5】在298.15K时,EӨ(S2O82-/SO42-)=1.96V,四、影响(yǐngxiǎng)电极电势的因素Q是用相对(xiāngduì)浓度和相对(xiāngduì)分压表示的反应商如下列电池(diànchí)反应:运用(yùnyòng)能斯特方程计算电对任意状态时的电极电势,也可计算氧化还原反应的非标准电极电势:(二)溶