邻苯二酚的合成于秀霞杨建春邵祝兵江苏省新沂市化工研究所新沂221400摘要以邻氯苯酚作原料在铜粉催化下常压碱性水解得邻苯二酚收率62产品质量分数99。关键词邻氯苯酚邻苯二酚铜粉SYNTHESISOFPYROCATECHOLYuXiuxiaYangJianchunShaoZhubingJiangsuXinyiChemicalResearchInstituteXinyi221400AbstractPyrocatecholwaspreparedfromochlorophenolwithcopperpowderascatalyst.Theyieldwas62andthepurityoftheproductwasabove99.KeywordsoChlorophenolPyrocatecholCopperpowder邻苯二酚是重要的医药中间体用以制取黄连素和异丙肾上腺素等还可制取香料、染料等。它也是杀虫剂呋喃丹和残杀威的合成中间体。文献报道的合成方法有12:1褐煤或木质素等天然物质经高温裂解2邻氯苯酚在CuSO4存在下催化碱性水解3苯或苯酚与双氧水氧化反应制取。邻氯苯酚是生产对氯苯酚的副产物用途不广用其生产邻苯二酚则具有较高的经济和社会效益。从邻氯苯酚生产邻苯二酚有常压法和加压法前者对设备的材质要求较后者低且易于工业化。作者采用铜粉作催化剂在常压下将邻氯苯酚碱性水解制得邻苯二酚收率62产品质量分数99。催化剂铜粉可循环套用。1实验部分1.1原料邻氯苯酚99氢氧化钠95盐酸率较好且降低温度对收率影响不大而回收温度大于60时收率下降较快。因而回收乙醇温度小于55时最佳。3结束语本文所述的磷酸三乙酯合成工艺收率较高在工业上较易实现不失为磷酸酯类生产的一种经济适用的新工艺。参考文献1洪仲苓主编.化工有机原料深加工.北京:化学工业出版社1997.1551562日本化学会编.化学便览应用篇.丸善株式会社1993.7833徐克勋主编.化工原料及中间体便览.沈阳:辽宁省石油化工情报总站1989.2184邝生鲁主编.现代精细化工高新技术与产品合成工艺.北京:科学技术文献出版社1997.6475徐亮工.我国有机磷酸酯工业展望.化工时刊1997112:58作者简介?徐万平助工本科。1994年毕业于江苏石油化工学院精细化工专业。从事化工生产管理及工艺改进参加国家九五?双加?项目三单体SIPM的技改、扩产磷酸三甲酯、三乙酯系列产品工艺革新、研制等工作。收稿日期:1999-04-1524江苏化工第27卷第4期35铜粉99.9工业品乙酸乙酯分析纯。1.2操作步骤在装有搅拌器、温度计、具有活塞的Y型管冷凝器和滴液漏斗反应瓶中加入氢氧化钠固体126g3.0mol和8g0.125mol铜粉、24g水、1285g1mol邻氯苯酚加热待温度升到140时开动搅拌器缓慢升温到1700.5h内开始回流随着脱水量的增加温度逐渐升高当脱水量达25mL时停止加热此时温度为190。当温度降到140时加水100mL温度降到80将物料倾入烧杯再将100mL热水加入反应瓶搅拌并加热到100然后将其中残余物倾入烧杯冷却加入盐酸调节pH35滤除铜粉烘干后套用。用乙酸乙酯200mL3萃取滤液。合并3次萃取液得585mL倒入1000mL三口瓶中装配好具有5块理论塔板的蒸馏柱常压蒸出溶剂和少量的水再减压到97.325kPa蒸出前馏分蒸毕换上100热水循环的冷凝器收集柱顶温度为116118的馏分得69g邻苯二酚质量分数99收率62。2结果与讨论2.1碱用量对反应的影响反应中加水的目的是溶解氢氧化钠促进反应其用量以每摩尔邻氯苯酚添加24mL水为宜。影响产品收率的主要因素之一是碱用量其对反应的影响见表1。表1碱用量对反应的影响n邻氯苯酚n氢氧化钠反应液组成/w邻苯二酚w邻氯苯酚w其他14.079.304.7815.9213.578.9010.0711.0313.084.668.626.7212.882.717.1410.1512.578.647.2514.11注:反应温度为170190反应时间为0.5h反应液组成为气相色谱分析数据下同。由实验结果可以看出碱用量宜控制在n邻氯苯酚n碱13.0。2.2催化剂套用实验催化剂铜粉的用量以n邻氯苯酚n铜粉11.125为宜。铜粉使用1次后经过滤、烘干可重复使用其效果见表2。表2铜粉套用实验结果铜粉质量/g套用量新添量反应液组成/w邻苯二酚w邻氯苯酚w其他884.668.626.72879.7615.225.026280.7012.346.964481.9310.447.63由实验结果可以看出铜粉是可以套用的但套用时邻氯苯酚的转化率略有下降。3结论采用常压碱解催化法处理对氯苯酚生产中的副产物邻氯苯酚具有反应易掌握及实现工业化的特点具有较高的经济和社会效益。参考文献1司航主编.