理论有机化学试卷(2001)姓名________学院班级__________成绩_______一.判断题(只要写出答案,不必作出解释。25分)1.按照酸性强弱顺序排列下列化合物2.按电离常数大小排列以下化合物3.用休克尔规则判断下列化合物的芳香性归属4．推测下列化合物卤代反应的速度顺序5.以下共振结构式那些是合理的？←→←→←→←→二.简要解释反应事实(25分)HOAc1.Me3CCH=CH2+HCl——→Me3CCHCH3+Me3CCHCH3+Me2CCHMe2∣∣∣ClOAcCl2．RSNaCH2—ONaOHRSCH2CH2COONa←——||——→NaOCH2CH2COOHCH2—C=O加热光照3.不反应←————→4．在极性溶剂中，把溴加到乙烯中只得到二溴乙烷。但体系中如有氯化钠存在时，可以生成1-溴-2-氯乙烷。5．OCH3OO│CH3F‖CH3I‖CH3C=CHCH3←——CH3CCH2CH3——→CH3CCH(CH3)CH3三.通常用乙醇钠做催化剂,在乙醇溶剂中进行DDT的消除反应:(10分)（ClC6H4）2CH—CCl3(DDT)——→（ClC6H4）2C==CCl2+HCl请从下面反应现象综合判断,该反应可能是E1,E2或是E1CB机理?1.DDT和乙氧基离子的反应速度分别都是一级反应;2.在DDT的2位碳原子上引入重氢,反应速度下降到原来的1/3.8;3.用氚化的乙醇(EtOT)作溶剂,则在未反应的DDT中并没有引入氚.四．以下说法中那些符合SN1取代反应的事实？（用×√表示）（10分）1．反应物的立体构型在反应中发生反转。（）2．试剂的位阻大对反应速度影响很大。（）3．拉电子基团存在时能加速反应。（）4．使用结构简单的伯卤代烷能提高反应收率。（）5．保证原料的纯度就能得到较纯的产品。（）五．伯仲卤代烷用氢氧化钠水解制备醇时总得不到较纯的产物，若先把卤代烷转化为乙酸酯再水解就可以达到目的。试从机理上加以解释。（10分）六、丁烯-3-酮与2，4-戊二酮在碱的催化下发生加成反应，请预言可能产生哪些产物？哪一个是主要产物？理由是什么？（10分）七.丙酮与羟胺反应得到一个加成化合物,然后这个化合物慢慢发生酸催化生成肟:(CH3)2C=O+NH2OH—→(CH3)2C(OH)—NHOH—→(CH3)2C=NOH反应速度随pH的变化见图。请写出可能的反应机理,并解释图示的曲线。(10分)k02468pH