一．填空题：1．理想“质点”模型气体是临界温气体能度：够液化的最高温度广延量广延量与强度量与系统的的区别：物质的量有关，而强度量与系统的物质的量无关2．状态状态与函数：函数值一一对应简单体组成固系：定的体系热力学基本定律：dU=TdS−PdVdH=TdS+VdPdA=−SdT−PdVdG=−SdT+VdP标准状标准压态：力下的纯物质，气体为理想气体⎛∂Z⎞Z=f(T,P,组成)，偏摩⎜⎟尔量：∂ni⎝⎠T,P,nj≠i⎛∂G⎞化学势⎜⎟：ui=⎜⎟∂ni⎝⎠T,P,nj≠i所有的化学势物质迁移的方向从高到低进行的过程都是沿∗3．拉乌PA=PA×XA尔定律：理想气:体混合物中任一种气体的化学势θPAuA=uA+RT⋅lnθPA•ξ4．化学r=反应速率：定义式：ν1d[B]计算式r=：νBdt基元反一步能应：完成的反应质量作基元反用定律：应的速率与反应物的浓度（含指数）成正比，指数为计量系数反应分基元反子数：应完成一次反应所需的最少反应分子数反应总反应aA+bB+⋯→eE+fF级数：+⋯αAαBαEαF如果r=f(c)=kCACBCECF⋯反应总n=αA+αB+αE+αF+⋯级数a5．一级ln=反应的速kt率方程积分式：a−x11二级反a=b）：应的速率−=kt方程积分式（a−xa6．初始浓度法的优点：可避免反应产物的干扰⎛E⎞Arrhenius公式：k=Aexp⎜−a⎟⎝RT⎠对于基元反应，活化能的物理意义：反应分子能发生有效碰撞的能量要求⎛∂G⎞7．表面自由能的定义：γ=⎜⎟∂As⎝⎠T,P,nB2/3温度与表面张力的关系式:γVm=k(Tc−T)11Young-Laplace公式：ps=γ(+)R1′R2′由附加压力引起的现象有：毛细管现象，过冷，过热，过饱和现象a2dγGibbs吸附公式：Γ2=−RTda2活度：有效浓度杨氏润式方程（接触角）：γs−g=γl−s+γl−gcosθ8．表面活性剂的效率：使水的表面张力下降到一定值所需要的表面活性剂浓度表面活性剂的能力：该表面活性剂能够把水的表面张力可能降低的程度aBpB混合气体的Langmuir吸附等温式：θB=1+∑aBpBBa1/2p1/2解离吸附的Langmuir吸附等温式：θ=1+a1/2p1/29．化学吸附与物理吸附的区别：物理吸附化学吸附吸附力范德华力化学键力吸附热较小较大选择性无有吸附稳定性不稳定，易解吸比较稳定，不易解吸分子层单分子层或多分子层单分子层吸附速率较快，不受温度较慢，温度升高则影响，不需要活化能速度加快，需活化能气-固相多相催化的双分子反应有两种可能的历程（反应的参与者）：L-H历程：在表面邻近的位置上，两种被吸附的粒子之间的反应Rideal历程：吸附在表面上的粒子和气态分子间进行的反应二．计算题：1．已知H2(g)+Cl2(g)→2HCl(g)的反应历程为：k1（1）Cl2+M⎯⎯→2Cl•+Mk2（2）Cl•+H2⎯⎯→HCl+H•k3（3）Cl2+H•⎯⎯→HCl+Cl•k4（4）2Cl•+M⎯⎯→Cl2+M用稳态近似法证明生成HCl的速率为：1d[HCl]γ==k[Cl]1/2[H]2dt22．证明：自发变化的方向是物质B从µB较大的相流向µB较小的相，直到物质B在两相中的µB相等为止p3．推导µ=µθ(T)+RTlnAApθ