第五章本章内容第一节农药对食品的污染及危害第三节食品中有机磷农药的测定一、农药概述（二）农药的分类（三）农药的作用（四）我国农药生产现状及发展趋势（二）间接污染（四）意外事故造成的食品污染运输及贮存过程中由于食品与农药混放。尤其是运输过程中包装不严或农药容器破损，会导致运输工具污染，这些被农药污染的运输工具，未经彻底清洗，装运粮食或其它食品。印度博帕尔毒气灾害就是美资联合炭化公司一化工厂泄漏农药中间体硫氰酸酯引起的。中毒者数以万计，同时造成大量孕妇流产和胎儿死亡。三、农药残留的概念四、降低食品中农药残留的措施（三）采取有效的防护措施，配备必要的防护设备根据农药的毒性和剂型，结合实际情况制定相应的防护措施，配备相应的防护设备以减少或杜绝农药生产管理和使用过程中的危害。（四）加强农药研究，开发新型农药提供必要的人力、物力、财力加强农药的研究、开发，给农林生产、环境卫生事业提供高效、广谱、低毒、低残留的新型农药品种。目前，有机氯农药广泛地污染了世界环境。在我国，造成农药污染的主要是有机氯农药。由于许多国家停止生产和使用有机氯农药，食品中的有机氯残留量明显下降。我国已于1983年停止生产有机氯农药。有机氯农药对人和动物来说，其急性毒性仍属于中等毒性。食用有机氯农药污染的食品主要存在慢性中毒问题，其慢性毒性作用主要表现在侵害肝、肾和神经系统，可引起贫血、肝病、神经炎等病症。以前国际上对666和DDT的使用情况未作统一的规定。2001年5月22日在斯德哥尔摩来自100多个国家环境官员参加的联合国环境会议上通过了《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》，决定在全世界范围内禁用或严格限用12种有机污染物。这12种有机污染物中的9种为有机氯农药，即艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、氯丹、七氯、灭蚁灵、毒杀芬、六氯苯、滴滴涕。我国制定的各类食品中有机氯农药的允许残留量见表5-1。食品中有害物质常用的检测方法早期，有机氯农药的定量测定，一般用分光光度法，但这种方法操作繁琐，选择性差，灵敏度不高。其后又发展了柱色谱，纸色谱和薄层色谱。而且薄层色谱有比较快的发展。由于它简单易行，可作为易于普及的一种定性和半定量测试手段。气相色谱法给有机氯农药残留量的检测提供了一个灵敏、快速、准确的方法（灵敏度为10-9~10-12g）现已广泛使用。气相色谱检测器2.火焰离子化检测器（FID）但是对无机物、永久性气体和水基本无响应，因此FID特别适于水中和大气中痕量有机物分析或受水、N和S的氧化物污染的有机物分析。对含羰基、羟基、卤代基和胺基的有机物灵敏度很低或根本无响应。样品受到破坏。4.火焰光度检测器火焰光度检测器（FPD）又叫硫磷检测器。它是一种对含硫、磷的有机化合物具有高选择性和高灵敏度的检测器。主要用于SO2、H2S、石油精馏物的含硫量、有机硫、有机磷的农药残留物分析等。FPD特点：（1）对含S、P化合物有较高灵敏度和高选择性；（2）对卤气X2、N2、Sn、Cr、Se和Ge等也有响应；（3）相对其它检测器如ECD和FID，FPD价格较贵。（4）对测S的灵敏度比硫荧光检测器*(SCD)低。1.原理样品中六六六和滴滴涕经提取、净化后用气相色谱法测定与标准比较定量。根据电子捕获检测器对于负电性强的化合物具有较高的灵敏度的这一特点，可测出微量的六六六和滴滴涕。不同异构体和代谢物可同时分别测定。其出峰顺序为：α—666，γ—666，β—666，δ—666；P,P´—DDE，O,P´—DDT，P,P´—DDD，P,P´—DDT。3.注意事项⑶仪器的电路系统一般需4h以上才能稳定，必须开机预热，待基线稳定后才能进样，在测定过程中应注入标准液观察峰高有无变化，测定时尽量使样品与标准品的条件一致，否则会产生分析误差。（二）薄层色谱法3．注意事项⑶点样质量的好坏，直接影响展开斑点的形状，因此在点样前应估计所取样液中被测农药的含量，适当调整样液及标准液的稀释度。点样要集中，要求每个点的直径在0.2~0.3cm，点样量的体积要尽可能小（1~10μL）；点样时间尽量短，以减少吸湿。薄层板的边缘整齐，否则影响展开质量。⑷在空气湿度较大的情况下（相对湿度75%以上）须在干燥槽中点样，避免薄层板吸湿而影响分离效果。⑸用浓硫酸进行磺化的操作应格外小心，不可振摇过重，否则易乳化。第三节食品中有机磷农药的测定由于保管不当，管理不严，动物性食品与农药混装或用未经彻底清洗的装过农药的容器装运动物性食品等，从而对动物性食品造成污染。通过饲喂含有机磷农药残留的饲料而进入到动物机体内；经口或体表涂擦给动物驱虫；食品运输、贮存过程中被农药污染等。有机磷农药的毒性以急性中毒为主，对人的毒性属于一种神经毒。多因使用不当或误食，使人体血液中胆碱酯酶活力降低而发生中毒。由于有机磷农