土壤有机质测定５．２.１重铬酸钾容量法——外加热法5.2．1、１方法原理在外加热得条件下(油浴得温度为180，沸腾5分钟）,用一定浓度得重铬酸钾——硫酸溶液氧化土壤有机质(碳)，剩余得重铬酸钾用硫酸亚铁来滴定,从所消耗得重铬酸钾量,计算有机碳得含量。本方法测得得结果,与干烧法对比,只能氧化９0%得有机碳，因此将得得有机碳乘以校正系数,以计算有机碳量。在氧化滴定过程中化学反应如下:2K２Cr2O7＋８Ｈ2SO４+3Ｃ→2K２SO４+2Cr2(ＳO4)３＋3CO2+8Ｈ2ＯK２Cｒ2O7+6FeSO4→K2SO4+Ｃｒ2(SO４)3＋3Fｅ2(SＯ4)3+7Ｈ2０在1mｏl·Ｌ-1H２SO4溶液中用Ｆe2＋滴定Cｒ2O72-时,其滴定曲线得突跃范围为1、22~0、85V。表5-4滴定过与中使用得氧化还原指剂有以下四种指示剂E0本身变色氧化—还原Fe2＋滴定Cr2O7２－时得变色氧化—还原特点二苯胺0、76Ｖ深蓝→无色深蓝→绿须加Ｈ３ＰO４；近终点须强烈摇动,较难掌握二苯胺磺酸钠0、85V红色→无色红紫→蓝紫→绿须加H3PO4;终点稍难掌握2-羧基代二苯胺1、08Ｖ紫红→无色棕→紫→绿不加H3ＰO4;终点易于掌握邻啡罗啉1、11V淡蓝→红色橙→灰绿→淡绿→砖红不加Ｈ3PＯ4;终点易于掌握从表５—４中,可以瞧出每种氧化还原指示剂都有自己得标准电位（Ｅ０),邻啡罗啉(E0=1、11V)，2-羧基代二苯胺(Ｅ０=1、０8Ｖ）,以上两种氧化还原指示剂得标准电位(E0),正落在滴定曲线突跃范围之内,因此,不需加磷酸而终点容易掌握,可得到准确得结果。例如:以邻啡罗啉亚铁溶液(邻二氮啡亚铁）为指示剂,三个邻啡罗啉(C2H8N2)分子与一个亚铁离子络合,形成红色得邻啡罗啉亚铁络合物,遇强氧化剂，则变为淡蓝色得正铁络合物,其反应如下：[(C１2H8N2)３Fe]3++ｅ[(C１2Ｈ8N２）3Fe]2＋淡蓝色红色滴定开始时以重铬酸钾得橙色为主,滴定过程中渐现Ｃr3+得绿色，快到终点变为灰绿色,如标准亚铁溶液过量半滴,即变成红色，表示终点已到。但用邻啡罗啉得一个问题就是指示剂往往被某些悬浮土粒吸附,到终点时颜色变化不清楚,所以常常在滴定前将悬浊液在玻璃滤器上过滤。从表５-4中也可以瞧出，二苯胺、二苯胺磺酸钠指示剂变色得氧化还原标准电位(Ｅ0)分别为0、７6V、０、85V。指示剂变色在重铬酸钾与亚铁滴定曲线突跃范围之外。因此使终点后移,为此，在实际测定过程中加入NaF或H3PO４络合Fe3＋,其反应如下：Fｅ3++2POFｅ（PＯ4）Fe３+＋6F－[FｅF6]３-加入磷酸等不仅可消除Fe3+得颜色，而且能使Fe3＋／Fｅ２+体系得电位大大降低,从而使滴定曲线得突跃电位加宽,使二苯胺等指示剂得变色电位进入突跃范围之内。根据以上各种氧化还原指示剂得性质及滴定终点掌握得难易,推荐应用2-羧基二苯胺。价格便宜，性能稳定,值得推荐采用。５．２.１、2主要仪器油浴消化装置(包括油浴锅与铁丝笼)、可调温电炉、秒表、自动控温调节器。5.2.1、３试剂（1）0、008mol·Ｌ-1(1/6K2Cｒ2O７)标准溶液。称取经130℃烘干得重铬酸钾(K2Cr2O７,ＧB６4２-77，分析纯)39．22４5g溶于水中,定容于1０００ml容量瓶中。(2)H2SO4。浓硫酸（H２SＯ4,GB6２５－77，分析纯)。（3)0、２moｌ·L－1FeSO４溶液。称取硫酸亚铁(FeSO4·7Ｈ２O,GＢ６64-77,分析纯)56．0ｇ溶于水中,加浓硫酸5ｍＬ,稀释至1ｍL。(4）指示剂①邻啡罗啉指示剂:称取邻啡罗啉(GB1293-77，分析纯)1.4８５g)与FeSO4·7H２O0．６95g,溶于1０0mＬ水中。②2-羧基代二苯胺(O-ｐｈeｎylaｎthrａnilicａciｄ，又名邻苯氨基苯甲酸,C１3H11O2N）)指示剂：称取0．２5g试剂于小研钵中研细,然后倒入10０mL小烧杯中,加入０、1８mｏｌ·L-1NａOH溶液１2mL,并用少量水将研钵中残留得试剂冲洗入100mL小烧杯中，将烧杯放在水浴上加热使其溶解,冷却后稀释定容到250mL,放置澄清或过滤,用其清液。(5)Ag2SＯ4。硫酸银（Ａｇ２SO４,HG３-945-76,分析纯),研成粉末。(６)SiO2。二氧化硅(SiO2，Q/HG22-562-７6,分析纯),粉末状。5.2.１、4操作步骤称取通过0.１4９ｍm(１00目)筛孔得风干土样0、1～1g(精确到0.0０0１ｇ),放入一干燥得硬质试管中,用移液管准确加入0、8０00mol·L-1(1/6K2Cr2Ｏ7)标准溶液５ｍL(如果土壤中含有氯化物需先加入Ag2SＯ４0.1ｇ）,用注射器加入浓H2SO45mL充分摇匀,