第十章有机含氮化合物第二节重氮盐和偶氮化合物一放氮反应二保留氮得反应第三节硝基化合物一硝基化合物得结构二硝基化合物得物理性质三硝基化合物得化学性质第四节含磷有机化合物第十章含氮有机化合物第一节胺其中三个2p轨道都没有完全填满,可以成键。氮原子应为三价,且键角似乎应互为90°。但实际上N原子和H原子或烷基形成得单键得键角为109°。这就就是说,N原子在成键时,发生了轨道得杂化,形成四个sp3杂化轨道,其中三个轨道分别与氢或碳原子形成三个σ键,未共用电子对占据另一个sp3杂化轨道,呈棱锥形结构。一对对映体。也就就是说,将未共用电子对看成就是氮原子上连接得第四个“取代基”。二胺得物理性质三胺得化学性质9如:综上所述:+I基团使碱性↑,而－I基团使碱性↓。如:胺类化合物既然具有碱性,那么,她们就可以与无机酸(如:HCl、H2SO4)甚至就是醋酸作用而成盐;即便就是碱性较弱得芳胺也可与强酸作用成盐。如:(二)烃基化反应(三)酰基化反应由于酰胺容易水解,而叔胺又不发生酰基化,利用这一性质可将叔胺从混合胺中分离出来。碱性条件下,能与芳磺酰氯(如苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯)作用,生成相应得磺酰胺;叔胺N上没有H原子,故不发生磺酰化反应。氨基就是较强得邻、对位定位基,为了得到一取代产物,就要设法削弱氨基得活化能力,其有效方法之一就就是使氨基酰基化——即转化为酰氨基,她得致活作用比氨基弱得多,且体积较大,因而主要得到对位产物。2、磺化因此,苯胺直接硝化往往伴随氧化反应得发生。为避免副反应得发生,可采用以下方法:第二节重氮盐和偶氮化合物自由基引发剂。这里值得注意得就是:重氮盐具有盐得典型性质,绝大多数重氮盐易溶于水而不溶于有机溶剂。芳香族重氮盐所以稳定,就是因为其重氮盐正离子中得C－N－N键呈线型结构,π轨道与芳环得π轨道构成共轭体系得结果。分析:(1)先引入一个基团,但无论就是先引入－CH3(为邻、对位基)还就是先引入－NO2都不行(不能进行酰基化)。2、被－OH取代氮盐得水解反应就是分步进行得:分析:该目标分子得合成若用磺化碱融法得问题在于有对碱敏感得基团－X。而采用重氮盐法效果很好。注意:制备溴化物时,可用硫酸代替氢溴酸进行重氮由于在苯环上直接引入氰基就是不可能得,所以由重氮盐引入氰基就是非常重要得。氰基可转化为羧基、氨甲基等基团。如:碘化物得生成最容易,只需用KI与重氮盐一起共热即可,且收率良好。1、还原反应