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第六章烯烃(alkenes)CnH2n2.异构3.命名3-乙基-1-己烯Z式:双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键同侧。E式:双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键异侧。(4)烯基烯烃去掉一个氢原子的部分。二、物理性质异构体的相对稳定性三、化学反应反应特点反应机理内消旋体C6,C1,C2,C3同一平面在,C5和C4在平面上面和下面。b.与卤化氢加成(2)立体化学加成取向与中间体碳正离子稳定性有关。吸电子基,使正电荷更集中,碳正离子不稳定.C-Hσ电子的离域对碳正离子稳定性的影响σ-π超共轭3个C-Hσ键参与σ-π超共轭(2)试静态分析烯烃双键碳原子上电子云密度的大小。5.重排反应c.与水加成(直接水合成醇)烯烃与溴或氯的水溶液(X2/H2O)反应,生成ß-卤代醇。2.自由基加成反应链增长Brown(美),1956年报道硼氢化反应,1979年获诺贝尔奖.反应特点:无重排!(4)催化加氢(二)氧化反应稀酸开环得反式邻二醇控制过酸用量,给电子基团多的烯烃反应快2.臭氧化形成2分子羰基化合物和1分子过氧化氢。3.高锰酸钾氧化四氧化锇在醚类溶剂中氧化烯烃成顺式二醇:(三)、聚合反应:自由基聚合、正离子聚合、负离子聚合、络合聚合高压聚乙烯LDPE(四)、烯烃α-氢的卤代低温实验室条件下α-卤代四、烯烃的制备3.邻二卤代烷脱卤五、消去反应(Elimination)机理2b.立体化学(反式消去)举例c.立体选择性(1)卤原子周围空间位阻大,有利于消除;(2)试剂碱性强、浓度大,有利于消除;(4)温度高有利于消除SN1和E1反应的中间体相同,SN1和E1存在竞争;本章小结【总结】6.烯烃的制备方法(1)卤代烷脱卤化氢:(2)醇脱水(3)邻二卤代烷去卤:在Zn和I-等作用下,反式消除。无过氧化物71%29%无有过氧化物痕量痕量100%幻灯片28