843华南理工大学2008年攻读硕士学位研究生入学考试试卷（请在答题纸上做答，试卷上做答无效，试后本卷必须与答题纸一同交回）科目名称：高分子化学与物理适用专业：高分子化学与物理，材料学，材料加工工程高分子化学部分（75分）一、填空题（14分，每小题2分）1.以下单体中适于自由基聚合的有的有A.苯乙烯D.乙烯基丁醚2.本体聚合是指3.活性聚合是指开环聚合是指4.对于可逆平衡缩聚反应，在生产工艺上，到反应后期往往要在进行，目的是为了5.阳离子聚合的反应温度一般都6.氯乙烯悬浮聚合中，聚合度主要通过要通过阳离子聚合反应中分子量与聚合时间的关系是聚合反应中分子量与聚合时间的关系是分子量与聚合时间的关系是二、选择题（12分，每小题2分）１．利用活性阴离子聚合制备苯乙烯－对氯苯乙烯－?-甲基苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯－硝基乙烯嵌段共聚物时，加料顺序应为（）。。，这是因为来控制。；；阴离子；逐步聚合反应中。。来控制；聚合速率主B.偏二氰基乙烯E.丙烯酸甲酯，阳离子聚合，阴离子聚合的有C.异丁烯F.氯乙烯G对氯苯乙烯.。；。下。7.自由基聚合反应中所得聚合物的分子量与聚合反应时间的关系是第1页A.苯乙烯、对氯苯乙烯、?-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、硝基乙烯B.苯乙烯、?-甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、硝基乙烯C.?-甲基苯乙烯、苯乙烯、对氯苯乙烯、硝基乙烯、甲基丙烯酸甲酯D.?-甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、苯乙烯、硝基乙烯、甲基丙烯酸甲酯E.?-甲基苯乙烯、苯乙烯、对氯苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、硝基乙烯2．以二甲基甲酰胺为溶剂，采用不同引发剂时，聚合速度的大小顺序为：（）A.烷基锂<烷基钠<烷基钾；B.烷基锂>烷基钠>烷基钾C.烷基钠<烷基钾<烷基锂；D.烷基钾>烷基钠>烷基锂3.BF3+H2O作为引发剂可引发的单体是（A.苯乙烯B.甲基丙烯酸甲酯）C.乙烯基乙醚D.异丁烯））。E.偏二氰基乙烯F.氯乙烯4.在自由基共聚中，共聚物组成与引发速率和终止速率（A.有关B.无关C.关系很大5.以下聚合反应中，哪种情况可能产生自动加速效应（A.全同丙烯的淤浆聚合B.丁二烯的顺式1,4聚合C.异丁烯的淤浆聚合D.苯乙烯的悬浮聚合6.一般而言，取代基对自由基活性的影响比对单体活性的影响（）A.要大得多B.差不多C.要小得多三、问答题（24分）1.在某一单体的自由基聚合反应中，终止以双基偶合为主，试论述在以下情况下所得聚合物的分子量分布会出现什么变化？a)在较低转化率下，发生向正丁基硫醇的链转移反应；分）（2b)发生向聚合物的链转移反应；分）（2c)转化率增大；分）（2d)出现自动加速效应。分）（22.试说明以下化合物能否与己二酸反应生成聚合物，为什么？若能生成高聚物，请简略说明所生成的聚合物的种类。分）（5a)乙醇；b)乙二醇；c)丙三醇；d)苯胺；e)乙二胺3.与本体聚合和溶液聚合相比，乳液聚合具有哪些优点和不足？（5分）4.试论述?烯烃的自由基聚合的不足，及其Ziegler-Natta聚合的优点。分）（6第2页四、计算题（25分）1.苯乙烯(M1)和丁二烯(M2)在5?C下进行乳液聚合反应，已知r1=0.64,r2=1.38，且苯乙烯和丁二烯的均聚速率常数分别为49L/(mol·s)和251L/(mol·s)，试计算：(1)共聚速率常数；分）（3(2)比较两单体及相应自由基的活性；分）（3(3)采取什么措施可使所得聚合物具有较均一的组成。分）（42.用萘钠的四氢呋喃溶液为引发剂引发苯乙烯聚合。已知萘钠溶液的浓度为1.5mol/L，苯乙烯为300g。试计算若制备相对分子质量为30,000的聚苯乙烯需加多少毫升引发剂溶液？（4分）3.等摩尔的丁二酸和1,4-丁二醇在二甲苯中进行缩聚，试说明以下问题：a)写出所得缩聚物的结构式；分）（3b)以外忧克嵛呋粒偕杵鹗级《寂ǘ任?3M，二级速率常数为6?10-2mol-1?L?s-1,试计算需要反应多长时间才能获得聚合度（以结构单元定义的）为300的聚合物？（4分）c)将b)中的外加酸含量翻倍，试计算需要反应多长时间才能获得聚合度（以结构单元定义的）为300的聚合物？（4分）高分子物理部分（75分）第3页一、解释下列基本概念（每题2分，共20分）1．全同立构6．分子量分布2．均方末端距7．粘流温度3．液晶态8．熔体流动速率4．内聚能密度9．弹性模量5．θ状态（θ条件）10．介电损耗二、判断题(正确的在括号内打√，错误的打?；每题1分，共5分)1．1，4-顺式聚异戊二烯和1，4-反式聚异戊二烯是旋光异构体。（）2．全同立构聚苯乙烯和聚对苯二甲酸乙二酯的结晶速率比聚乙烯的结晶速率快。（）