1麝香M合成工艺探讨李美菊蒲帅天杨国新韦贵朋(开封市华星化工厂475003)(开封市兴化精细化工厂475002)(河南省化工研究所)摘要针对原有的合成麝香M工艺进行了改进,从而使麝香M的酯化产率由以前的80%左右提高到88%,产品质量有明显改观,同时对解聚用催化剂选择进行了探讨。关键词麝香M混合二元酸乙二醇酯化解聚催化剂ResearchintotheTechnicsofSynthesizingMuskMLiMeijuPuShuaitianYangGuoxinWeiGuipeng(KaifengHuaxingChemicalFactoryKaifeng475003)(KaifengXinghuaFineChemicalFactoryKaifeng475003)()Abstract:WeimproveontheformertechnicsofsynthesizingMuskM.Theyieldofpolyestercanbeincreasedfrom80percentto88percentandthequalityofMuskMchangesevidently.Weresearchintotheselectionofseveralactivatorsaboutdecompoundingpolyester.Keywords:MuskM;MixedBinaryAcid;Glycol;Esterify;DecompoundPolyester;Activator1前言麝香香料是调配香水香精必不可少的原料,天然来源只是动物和植物中少数几个品种,因其价格昂贵,促使人们加快了对合成麝香的研究,特别是大环类麝香化合物由于香气质量最好,颇受各国麝香界的推崇[1、2]。麝香M是一种人工合成的麝香型双内酯大环化合物,具有优雅柔和的麝香香气,广泛地应用于化妆品和香精之中,起着增香韵调的作用,同时因能使香精保香留香而作为定香剂。80年代初期我国开发的利用石腊发酵法生产α,ω十三碳二元酸技术获得成功,为研究麝香T(又名昆仑麝香[3])提供了丰富而廉价的原料,随后又有混合二元酸问世,可以作为生产麝香M的主要原料,麝香M???成研究才在我国正式开始。我们刚开始生产麝香M时,存在许多不足,如产率偏低、色泽发黄、香气中含有焦糊味等,通过我们不断的摸索,逐步探索出合适的工艺条件,麝香M的产率及产品质量有了较大提高。2实验2.1麝香M的合成过程合成麝香M使用的主要原料为:混合二元酸(C10~C14)、乙二醇、催化剂等,主要反应分两步,首先混合二元酸与乙二醇进行酯化反应生成聚酯,聚酯在催化剂作用下受热解聚生成双内酯大环化合物粗麝香M,粗麝香M经过脱臭、2精留即得产品精麝香M。反应方程式如下:其中:n为聚合度,约等于4m=8~122.2生产原料及主要设备生产所用主要原料:混合二元酸是本厂用石蜡经酵母菌发酵而得,并且须精制后才能使用,否则易有焦糊味;乙二醇;催化剂为本厂自制,以保证催化剂具有较高的活性。生产所用主要设备有:催化剂合成釜、酯化釜、解聚釜、脱臭精馏釜及真空泵等。2.3操作方法将称量好的混合二元酸40kg投入酯化釜内,再加入称量好的乙二醇,封闭加料口,开搅拌,开电加热升温,液温达150~160℃时开始出馏份,馏份主要为反应生成的水,温度达180~190℃时,馏份减少,开真空,加氮气保护,约两小时后基本无水馏出,酯化反应结束,解除真空及氮气保护并趁热将聚酯放出,否则聚酯将结块不易放出。将酯化反应得到的聚酯震碎投入解聚釜内,并投入预先制备好的催化剂适量,封闭加料口,开电加热升温,温度达140~150℃时开真空,收集釜温在280~300℃范围之内的馏份即为粗麝香M,反应结束后要迅速趁热将釜内残留物放出,以防止结块。将粗麝香M投入脱臭精馏釜内,用水加热洗??至水无明显焦糊味为止,然后进行减压精馏,制得精麝香M。3结果与讨论3.1混合二元酸的精制采用发酵法生产的混合二元酸必须经过精制才能用于生产麝香M。精制方法有酸碱法、丙酮法和乙醇法。用酸碱法精制的混合二元酸生产的麝香M焦糊味太重;用丙酮法精制,混合二元酸损耗达40%,产品质量虽好,但不适合工业化生产;只有用乙醇法精制的混合二元酸即经济,又保证了产品质量。因此选择乙醇法精制混合二元酸。乙醇用量为混合二元酸重量的4倍。33.2酯化反应乙二醇用量确定混合二元酸与过量的乙二醇共热进行酯化反应,酯化反应生成的单酯在真空下加热至180~190℃则进一步脱水,生成聚酯[4]。酯化反应是可逆的,为了增加反应物的浓度,同时弥补脱水时损失的乙二醇,实际投入乙二醇的量需过量很多。通过多次试验,确定乙二醇的用量为混合二元酸的2.0倍(摩尔数之比)时,合成聚酯的产率高达88%,聚酯的聚合度较低,能在300℃以下解聚,同时乙二醇的用量比较经济。乙二醇