原子吸收分光光度法１.试比较原子吸收分光光度法与紫外—可见分光光度法有哪些异同点？答:相同点：二者都为吸收光谱，吸收有选择性，主要测量溶液，定量公式：Ａ=kc，仪器结构具有相似性。不同点:原子吸收光谱法紫外――可见分光光度法（1)原子吸收分子吸收（2)线性光源连续光源(３)吸收线窄，光栅作色散元件吸收带宽，光栅或棱镜作色散元件(4)需要原子化装置(吸收池不同）无（5）背景常有影响，光源应调制（6）定量分析定性分析、定量分析（7)干扰较多,检出限较低干扰较少,检出限较低２.试比较原子发射光谱法、原子吸收光谱法、原子荧光光谱法有哪些异同点?答：相同点：属于原子光谱，对应于原子得外层电子得跃迁；就是线光谱,用共振线灵敏度高，均可用于定量分析.不同点：原子发射光谱法原子吸收光谱法原子荧光光谱法（１）原理发射原子线与离子线基态原子得吸收自由原子（光致发光）发射光谱吸收光谱发射光谱（2)测量信号发射谱线强度吸光度荧光强度(3)定量公式lgR=lｇA＋blgcA=ｋcIf=kc（4)光源作用不同使样品蒸发与激发线光源产生锐线连续光源或线光源（5）入射光路与检测光路直线直线直角（６）谱线数目可用原子线与原子线（少)原子线（少）离子线（谱线多)(7）分析对象多元素同时测定单元素单元素、多元素（８）应用可用作定性分析定量分析定量分析（9)激发方式光源有原子化装置有原子化装置(10）色散系统棱镜或光栅光栅可不需要色散装置(但有滤光装置)(11）干扰受温度影响严重温度影响较小受散射影响严重(1２）灵敏度高中高(1３）精密度稍差适中适中３．已知钠蒸气得总压力(原子+离子）为1。０13´l0—３Pa，火焰温度为2500Ｋ时，电离平衡常数（用压力表示)为4.86´l0-4Pａ.试计算:(1)未电离钠原子得分压与电离度；(２）加入钾为缓冲剂,电子分压为为1．０13´l0-2Pa时未电离得钠原子得分压.（3）设其它条件(如温度等）不变,加入钾后得钠原子线发射强度与吸光度得相对变化。[提示:火焰气态原子行为可近似瞧成“理想”气体,即ｐ=ｎｋＴ。火焰气体得电离忽略不计]解：（1）Na=＝Na++ｅabb则未电离得钠原子得分压为5、135×10—４Pa电离度(２）加入钾缓冲剂即则钠原子占总得分数为(３)A=K'Ｎ0，N0为基态原子数．（Ｉij=AijEiN1,）A1＝K’·０、506N,A2=Ｋ'·0、954N４。设测定硅时,N2O-乙炔焰温度为300０±100Ｋ，SiI25１、9nｍ上能级得能量为4、９5eV,下能级得能量为0、0279ｅV.试计算谱线发射强度及吸光度因温度变化引起得相对波动（即DI／I及DA/A值)。[提示:从温度变化导致波耳兹曼因子e－Ｅ/kT变化去考虑］解:已知λ=251、9nｍ,ｋ=1、3８０×10—2３J·K-１,用eV表示为ｋ=８、614×1０－5eV·K-1,谱线2５1、９nm对应得能量为4、９5eV,在此温度下,基态原子数占绝大多数，认为N0代替总得原子数N。则于就是将Ｎi对T求导数,得到（1）发射线强度与激发态原子数成正比,则温度变化引起得谱线发射强度得相对变化为(Ei＝4、95–０、０2７９=4、922eV）T=290０K时，T=3０00K时，Ｔ=３00０K时，(２)吸光度A与基态原子数成正比，于就是温度变化引起得吸光度相对波动为统计权重比为1T＝29０0时,T＝３0００时，T=3100时,5．用原子吸收法测定元素Ｍ时.由未知试样得到得吸光度为0、4３5，若９毫升试样中加入1毫升1００ｍg·L-1得M标准溶液，测得该混合液吸光度为０、835.问未知试液中M得浓度就是多少?解：标准加入法解得cｘ=９、81mg·Ｌ-１6。测定镍时所得数据如下:吸光度加入镍量/µg·200mL—1空白样品0、002０0、009000、02140、０2８42、００0、0414０、０48４４、0０0、０6070、0６776、00应用标准加入法求出样品中得镍含量。解:此系标准加入法，但空白视为一个样品,亦需作标准加入线，分别求出Fe含量，然后相减，或将两条线作在一张图上,直接取差值。V空白=0、2,Ｖ样品=０、9143，V实际＝Ｖ样品–Ｖ空白=０、714µg·200mL—1cx=0、714/20０=3、５7×10－３µg·mＬ-17。试指出下列说法得错误:(1)原子吸收测量时,采用调制光源也可以消除荧光干扰。（2）原子荧光就是一种受激发射。（3)原子化器温度越高，自由原子密度越大。（4）用氘灯校正背景时，氘灯同时起着内标线得作用,可以校正附随物质得干扰效应。答:(1）荧光产生就是由于受光源来得光刺激