第四章原子吸收光谱法与原子荧光光谱法41、Mg原子得核外层电子31S0→31P1跃迁时吸收共振线得波长为285、21nm,计算在2500K时其激发态与基态原子数之比、解:Mg原子得电子跃迁由31S0→31P1,则gi／g0=3跃迁时共振吸收波长λ=285、21nmΔEi=h×c／λ=(6、63×1034)×(3×108)÷(285、31×109)=6、97×1019J激发态与基态原子数之比:Ni／N0＝(gi／g0)×eΔEi／kT其中:gi／g0=3ΔEi／kT=6、97×1019÷〔1、38×1023×2500〕代入上式得:Ni／N0＝5、0×10942、子吸收分光光度计单色器得倒线色散率为1、6nm／mm,欲测定Si251、61nm得吸收值,为了消除多重线Si251、43nm与Si251、92nm得干扰,应采取什么措施？答:因为:S1=W1/D=(251、61251、43)/1、6=0、11mmS2=W2/D=(251、92251、61)/1、6=0、19mmS1＜S2所以应采用0、11mm得狭缝、43、原子吸收光谱产生原理,并比较与原子发射光谱有何不同。答:原子吸收光谱得产生:处于基态原子核外层电子,如果外界所提供特定能量(E)得光辐射恰好等于核外层电子基态与某一激发态(i)之间得能量差(ΔEi)时,核外层电子将吸收特征能量得光辐射有基态跃迁到相应激发态,从而产生原子吸收光谱。原子吸收光谱与原子发射光谱得不同在于:原子吸收光谱就是处于基态原子核外层电子吸收特定得能量,而原子发射光谱就是基态原子通过电、热或光致激光等激光光源作用获得能量;原子吸收光谱就是电子从基态跃迁至激发态时所吸收得谱线,而原子发射光谱就是电子从基态激发到激发态,再由激发态向基态跃迁所发射得谱线。44.简述原子吸收法定量分析得依据及其定量分析得特点。答:原子吸收法定量分析得依据就是A=Kc、定量分析特点选择性好,灵敏度高,精密度高,操作方便与快速应用范围广,有局限性。45.原子谱线变宽得主要因素有哪些？对原子吸收光谱分析有什么影响？答:变宽因素有自然变宽、多普勒变宽、碰撞变宽、场致变宽、与自吸变宽其中主要因素有Doppler变宽、Lorentz变宽自然变宽与劳伦兹变宽在1500~3000K得原子化器中数量级都约为103nm,要对半宽度约为103nm得吸收谱线进行积分,需要极高分辨率得光学系统与极高灵敏度得检测器,目前还难以做到。谱线变宽后就无法进行积分吸收难以用与分析中而只能采用峰值吸收。46.画出原子吸收分光光度计得结构图,并简要叙述原子吸收分光光度计得工作原理。锐线光源原子化器单色器检测器计算机工作站工作原理:锐线光源发射出待测元素特征谱线被原子化器中待测元素原子核外层电子吸收后,经光谱系统中得单色器,将特征谱线与原子化器在原子化过程中产生得复合光谱色散分离后,检测系统将特征谱线强度信号转换成电信号,通过摸/数转化器转化成数字信号;计算机光谱工作站对数字信号进行采集处理与显示,并对分光光度计个系统进行自动控制。47.子吸收分光光度计有哪些主要性能指标?这些性能指标对原子吸收光谱定量分析有什么影响?答1、光学系统得波长显示值误差;进行光谱分析时,待仪器稳定后,调节波长控制装置,达到最强光辐射能量时光学系统显示波长与理论波长误差小于正负0、2mm、2光学系统分辨率;光学系统分辨率就是单色器时对共振吸收线与其她干扰谱线分辨率能力得一项重要指标、3基线得稳定性4吸收灵敏度;灵敏度定义为产生1﹪吸收(T=99﹪,A=0、0044)时所对应得元素含量、5精密度;精密度用相对标准(RSD)表示,在仪器最佳工作状态下,对一定浓度得溶液进行多次重复测量(n>10)、火焰原子化得RSD必须小于3﹪,石墨炉原子法采用自动化进样器进样,RSD必须小于5﹪6检出限;检出限(0、L)得定义为吸收信号相当于3倍噪声水平得标准差时所对应得元素含量、48.火焰原子化法与石墨原子化法得工作原理,特点及其注意事项;为什么石墨炉原子化法比火焰原子化法具有更高得灵敏度与更低得检出限?火焰原子化得过程:由燃气(化学燃料)与助燃气(氧化剂)之间得燃烧反应形成化学火焰,燃烧过程中雾化得气溶胶进行下列各种物理变化与化学反应过程:干燥与蒸发:MmNn(l)=MmNn(s)=MmNn(g)解离与原子化反应:MmNn(g)=M(m+)+N(n_)=M+N原子吸收与发射过程:M+NM*+N*M+N电子与离子发射过程:M+N==M(m+)+N(n+)M(m+)*+N(n+)*M(m+)+N(n+)火焰原子化得特点与局限性:适用范围广,分析操作简单,分析速度快与分析成本低,然而,同轴气动雾化器