2002级药学专业分析化学试题一、名词解释1.分布系数2.分离度3.化学位移4.比移值5.条件电位6.反相色谱法7.指示电极8.容量因子二、问答题1.将乙酰丙酮(CH3COCH2COOC2H5)分别溶于极性和非极性的溶剂，测定紫外光谱。试预测从极性到非极性溶剂时，其λmax是否会有移动？εmax值是否会有变化？为什么？2.计算说明在pH=9.0的KCN（Ka(HCN)=6.2×10-10）的水溶液中，其主要存在形式是什么？三、填空1．某化合物在正己烷中最大吸收波长为329nm，在水溶液中为305nm，该吸收的电子跃迁类型为。2．浓度为0.10mol/LNaA（pKa=5.00）溶液的pH是。3．在非水酸碱滴定中常使用高氯酸的冰醋酸溶液；为了除去水分，需加入适量。4.某化合物中三种质子相互偶合构成AM2X2系统JAM=10Hz，JXM=4Hz，它们的峰型应为A为单质子峰，M为双质子重峰，X为双质子。重峰。5.用沉淀滴定法测定Ag+，选用方法为宜。6.在波长为525nm和1cm的比色皿的条件下测得高锰酸钾溶液的吸光度为0.354，如果将其浓度增大一倍，那么其吸光度为。7．丙酮在高分辨核磁共振波谱仪中自旋分裂的峰数为重峰。8．苯的振动自由度是。9．原子吸收光谱线的Doppler变宽是由原因产生的。10．酸效应通常会使配合物的稳定性。11.NaHCO3溶液（Cmol/L）的质子条件式为。12.根据有效数字的运算规则0.0121×25.64×1.0578=。13.荧光法测定硫酸奎宁时，激发光波长若选择在320nm，拉曼光波长360nm；若选在350nm，拉曼光波长为400nm，荧光波长为448nm，则测定时选择激发光波长应为nm，荧光波长应为nm。14.产生红外吸收光谱的条件是。15.某化合物的MS图谱上有m/z为91，77，51和39的正离子峰，则该化合物为。16.αM(L)=1表示。17.HPLC与GC比较，可忽略纵向扩散相，主要原因是。18.只含有C、H、O的有机化合物的分子离子的质荷比为数。19．用0.02mol/L的EDTA滴定0.02mol/L的金属离子M，若lgKˊMY=8.0,lgKˊIn=5.4,那么化学计量点pM=，终点pM=。20.已知φ0（Cu2+/Cu+）=0.158V,φ0（I2/I-）=0.535V,则反应：2Cu2++4I－═2CuI(s)+I2向方向进行。21.测定含Br的化合物时，将其转变成Br-再氧化成BrO3－,加入过量KI，以Na2S2O3滴定生成的I2，Br-－与Na2S2O3的物质的量之比为。22．用NaOH滴定HCl时，用酚酞作为指示剂引起的误差为误差。23．已知（BaSO4、Fe2O3的相对分子量分别为233.4和159.7），纯FeSO4(NH4)2SO4·6H2O样品，处理后得沉淀BaSO40.20克，则同重量的样品处理后可得Fe2O3为。24．用气相色谱法分离烷烃混合物，应选为固定相；按出柱。25．用60MHz仪器，TMS与某质子间的频率差为180Hz，若用100Hz仪器，它们间的频率差为。四、计算题在50mL0.020mol/LCa2+溶液中，加入25mL0.04mol/L的EDTA溶液，并稀释至100mL。假设溶液的pH为12，此时lgαY(H)=0.01,OH-对Ca2+副反应很小；计算溶液中Ca2+的浓度。已知lgK稳[CaY2-]=10.692．在2m长的色谱柱上，测得某组分保留时间(tR)6.6min，峰底宽(Y)0.5min，死时间(tm)1.2min，柱出口用皂膜流量计测得载气体积流速(FC)40mL/min，固定相体积(VS)2.1mL，求：⑴分配比k；⑵死体积Vm；⑶调整保留体积VR‘；⑷分配系数K；⑸有效塔板数neff；⑹有效塔板高度Heff。五、谱图解析（共28分）1．某化合物的分子式为C11H12O2，下图是其红外光谱，试推断该化合物的结构。（写出主要峰的归属）（10分）P123.4孙2．某未知化合物C6H14O的质谱、红外光谱、核磁共振谱如图1，2和3所示，已知该化合物在200nm以上没有吸收。试确定该化合物的结构。（写出解析步骤和主要峰的归属）（20分）