会计学－NH2－NHR－NR2本章(běnzhānɡ)提纲以烃基不同(bùtónɡ)以氨基数目(－NH2)以氨基N原子上所连烃基个数二、胺的命名(mìngmíng):选含氮最长的碳链为母体(mǔtǐ)，称某胺。N上其它烃基为取代基，并用N定其位2,5-双(三氟甲基)苯胺(běnàn)3.铵盐和四级铵化合物的命名(mìngmíng)：同NH3相似(xiānɡsì)，胺分子中，N原子是以不等性sp3杂化成键的，其构型成棱锥形。苯胺(běnàn)的结构但难以拆分，其原因(yuányīn)在于简单胺的构型转化只需25kJ/mol的能量，该转化经历一个平面过渡态而迅速转化，过渡态的氮原子呈sp2杂化。如果氮原子上连有的四个不同的基团若能制约或限制这种迅速互变，那么，这对对映体就应该可以拆分，如：季铵盐、氧化胺等手性化合物就可以拆分成一对(yīduì)较为稳定的对映体。低级胺为气体或易挥发性液体；高级胺为固体；芳香胺为高沸点的液体或低熔点的固体；胺具有特殊的气味(qìwèi)；胺能与水形成氢键；一级胺和二级胺本身分子间也能形成氢键；胺的反应(fǎnyìng)1.产生碱性的原因：N上的孤对电子2.判别(pànbié)碱性的方法：碱的pKb；其共轭酸的pKa；形成铵正离子的稳定性。3.影响碱性强弱的因素：电子效应；空间效应；溶剂化效应：溶剂化效应(xiàoyìng)是给电子的，N上的H越多，溶剂化效应(xiàoyìng)越大，形成的铵正离子就越稳定。不同溶剂的溶剂化效应(xiàoyìng)是不同的。①对于不同(bùtónɡ)胺的碱性强弱：脂肪胺>氨>芳香胺②脂肪胺在气态时碱性为：(CH3)3N>(CH3)2NH>CH3NH2>NH3在水溶液中碱性为：(CH3)2NH>CH3NH2>(CH3)3N>NH3对取代芳胺，苯环(běnhuán)上连供电子基时，碱性有所增强；连有吸电子基时，碱性则降低。例如：NH3PhNH2(Ph)2NH(Ph)3NpKb4.759.3813.21中性二、胺与酸的成盐反应(fǎnyìng)许多天然(tiānrán)有机胺都具有光活性，可用来析解一对消旋的有机酸。麻黄素可用于支气管哮喘、百日咳、枯草热及其他过敏性疾病，还能对抗脊椎(jǐzhuī)麻醉引起的血压降低、扩大瞳孔，也用于重症肌无力、痛经等疾患，还可作中枢神经系统兴奋剂。服用麻黄素后可以明显增加运动员的兴奋程度，对运动本人有极大的副作用。因此，这类药品属于国际奥委会严格禁止的兴奋剂。三、四级铵盐及其相转移(zhuǎnyí)催化作用肥皂(féizào)RCOO-Na+皂胺R4N+Cl-一、制备(zhìbèi)：三、霍夫曼消除(xiāochú)反应无法消除(xiāochú)时的反应：3.霍夫曼消除(xiāochú)的规律B:若四级铵碱上有一个乙基，又有一个长链烃(liàntīnɡ)基，则总是乙基上的β-H首先被消除。（实际上，这与霍夫曼规则是一致的。）4.不符合霍夫曼规则(guīzé)的特殊例子碳负离子与共轭体系相连(xiānɡlián)，稳定。四、四级铵碱的应用(yìngyòng)2.应用(yìngyòng)：已知化合物(A)分子(fēnzǐ)中不存在1oH原子，(A)经下列反应得3-甲基-1,4-戊二烯，求(A)的可能结构式。第六节胺的酰化和兴斯堡反应(fǎnyìng)3o胺+磺酰氯RNH2+一、氧化胺的制备(zhìbèi)：(1)定义：氧化胺的β-碳上有氢时，会发生(fāshēng)热分解反应，得羟胺和烯。这个反应称为科普消除反应。（3）反应规律(guīlǜ)*1.当氧化胺的一个烃基上有两种β-H时，产物为混合物，但以霍夫曼产物为主。*2.若同一个β-C上有两个H，得到的烯烃又有顺反异构体，一般以反（E）型产物为主。第八节胺与亚硝酸的反应(fǎnyìng)1.伯胺与亚硝酸的反应(fǎnyìng)芳香(fāngxiāng)伯胺：------重氮化反应2.仲胺与HNO2反应(fǎnyìng)，生成N-亚硝基化合物。3.叔胺在同样条件(tiáojiàn)下，与HNO2不发生类似的反应。脂肪胺:形成弱酸弱碱盐芳香族叔胺:生成对亚硝基胺胺的制备(zhìbèi)胺作为亲核试剂与卤代烃取代反应(fǎnyìng)，生成仲胺、叔胺和季铵盐。1工业制备（结合高效率的分馏塔）2利用电子效应和原料配比的调节(tiáojié)，可以制备1°胺与环氧乙烷的烃基化：3.将2o胺制成金属(jīnshǔ)胺化物，使N的亲核能力增强，来制备3o胺。4.制备(zhìbèi)环状胺5.介绍(jièshào)一个常用的四级铵盐第十一节盖布瑞尔（S.Gabriel）合成(héchéng)法第十二节用醇来制备（醇的羟