化学反应速率如:2N2O5=4NO2+O2瞬时速率:瞬时速率难以测定,但可用作图法求得。二、反应机理概念反应机理在基元反应中,同时参加反应得粒子(原子、分子、离子)得数目叫做反应分子数。第二节反应速率理论简介一、碰撞理论有效碰撞得条件之二:适当得碰撞方位。二、过渡态理论12过渡态理论认为:反应在分子相互接近时就已经开始,而不仅就是在碰撞得一瞬间才发生变化。三、实验活化能Ea正反应活化能其它条件一致时,活化能大,说明反应越过得能垒大,反应进行得慢,反之,反应得活化能小,反应进行得就快。影响化学反应速率得外因:浓度、温度及催化剂一、浓度对反应速率得影响一、质量作用定律(适用于基元反应)1、k称为速率常数,与浓度度无关,它与反应物本质、温度、催化剂有关。(二)复杂反应得速率方程(三)反应级数2、有时通过实验测定而得到得速率表达式与假设该反应为元反应,应用质量作用定律求出得速率表示式一致,也不能说明该反应为元反应。如:H2＋I2＝2HI(四)具有简单级数反应得特征(一)一级反应定积分处理得例:(二)二级反应特征1:k得单位为:L·mol-1·时间－1对于二级反应:A＋B→产物;若A与B得起始浓度不同,则其速率方程相当复杂,且对A与B物质其半衰期也不同。(三)零级反应线性关系:c~t,斜率为-k。二、温度对反应速率得影响一、范特霍夫(van’tHoff)规则二、阿仑尼乌斯(Arrhenius)方程式式中A为指数前因子或频率因子,它与单位时间内反应物分子得碰撞频率及碰撞时分子取向得可能性有关。3、不同得反应,温度对化学反应速率得影响不同。例3－3:由实验测得在不同温度下,反应S2O82-+3I-=2SO42-+I3-得速率常数如下:例3－4:某药物在水溶液中分解。在323K与343K时测得该分解反应得速率常数分别为7、08×10-4h-1与3、55×10-3h-1,求该反应得活化能与298K时得速率常数。返回三、催化剂对反应速率得影响3、可逆反应中催化剂可同时催化正反应速率与逆反应速率。但不改变平衡常数,只加快平衡到达。二、酶催化蔗糖得水解可用H+催化或转化酶催化,其活化能分别为109kJmol-1与48、1kJmol-1,而无催化剂时活化能为1340kJmol-1。如仅考虑活化能及温度对反应速率得影响,试估算在37C时,H+催化及转化酶催化得反应速率分别为无催化剂时得多少倍,并估计无催化剂时温度要达到多少度才能有37C时有转化酶催化时得速率。37C时,H+及转化酶催化得反应速率分别为无催化剂时得4、010207倍及3、810217倍,无催化剂时温度要达到8367C时才能有转化酶催化得速度(实际上在200C左右蔗糖已分解)催化剂降低反应活化能示意图例:791K时,乙醛可按下式分解:CH3CHO→CH4＋O2,活化能为190、4kJ·mol-1。(见温度与速率常数关系图)温度与速率常数关系图例:某反应A→B,近似满足范特霍夫规则。今使其在不同温度下反应,起始浓度相同,并达到相同得反应程度(相同得转化率)。当反应在390K下进行时,需时10分钟,试估算290K时反应需时多少？390K,k2,则有:解释:例:已知药物A在人体内得代谢服从一级反应规律。设给人体注射0、500g该药物,然后在不同时间测定血中某药物得含量,得如下数据:k=-2、303(-0、0382)=0、088h–1lgc~t图例:乙酸乙酯在298K时得皂化为二级反应:CH3COOC2H5+NaOH=CH3COONa+C2H5OH。若乙酸乙酯与氢氧化钠得起始浓度均为0、01000mol·L-1,反应20、0min以后,碱得浓度消耗掉0、00566mol·L-1。试求:①反应得速率常数;②反应得半衰期。三个半衰期以后得浓度？经历得时间？例:药物有效期有效期:例:返回例:某反应A+B→C+D,通过实验测得了反应物得起始浓度与对应得反应速率,如下表所示:图:H2O2浓度与时间得关系气体分子能量分布曲线图图:分子间不同取向得碰撞