聚氨酯工业１９９８年第１卷第４期３ＰＹＯＬＵＲＥＨＡＮＥＩＵＳＲＹＴＮＤＴＴ；１Ｑ（南京走学高分子科学与工程系，１０３２０９）／／摘要以乙：醇为起始荆，别以六氟化磷三乙基氧盐、氟化硼乙醚络合物和三氟分三化硼四氢呋喃络合物（ＴＨＦ?Ｂ为催化荆，行环氧氯丙烷阳离子开环聚合，成端Ｆ）进合羟基环氧氯丙烷聚醚（ＥＨ）ＰＣ。所得ＰＣ分子量在８０２０ＥＨ０～００之间，率为６～收Ｏ７。５实验结果表明，Ｆ?Ｆ催化体系制备的ＰＣ相对分子质量１０￣２０，ＴＨＢ３ＥＨ，５０００平均官能度接近于２。关键词聚环氧氯丙烷环氧氯丙烷合成聚醚多元醇嘲ｔ懈以聚丁二烯、异丁烯、硅氧烷等为软聚聚六氟化磷三乙基氧盐（ＯＰ，ＴＥ）熔点１０４～段的新型聚氨醋弹性体相具有某些特殊的性能而引起注意［］１。其中聚环氧氯丙烷多元醇台成原料易得，且因为氯原子的引人将而会使聚氨醋具有一些新的特性，如阻燃性、良好牯接性等。此外还可能由此合成出某种新型接枝聚醚和官能团取代聚醚，如氯原子例１２Ａｌｒｈ公司试剂，解在二氯甲烷４℃，ｄｃｉ溶三氟化硼乙醚络台物（ｔ?Ｂ，ＥｔＯＦ）市中配成００／的溶液使用；．２ｇｍｌ售品，沸点１５２℃，接使用；２～１８直三氟化硼四氢呋喃络台物（ＨＦ?ＴＢ，售Ｅｉ?Ｂ３中加入过量四氢呋Ｆ）市ｔＯＦ喃，换出乙醚，出乙醚和过量的四氢呋置蒸哺１２聚合［．５］被叠氨基取代而制备古能粘台剂口。］环氧氯丙烷的聚合反应常用的阳离子型催化剂有发烟硫酸和三氟甲基磺酸等，所但得到的聚醚的平均官能度很难达到理想的在装有搅拌器和温度计的反应瓶中加入溶剂二氯甲烷、化剂和起始剂ＥＧ，拌催搅０５ｈ后，数次缓慢加入ＥＨ，应剧烈放．分Ｃ反热，制一定的反应温度进行聚合反应８ｈ控，最后加终止剂结束反应，得到擞黄色透明粘液状聚环氧氯丙烷多元醇粗产物。将粗产物２０而且产物复杂，离困难。．，分本实验以乙二醇为起始剂进行环氧氯丙烷（Ｃ阳离子聚合，ＥＨ）比较几种催化剂对聚环氧氯丙烷多元醇（ＥＨ）ＰＣ产物官能度及分子量等的影响。１实验部分１１原料．环氧氯丙烷，学纯，化处理后使用化纯乙二醇（Ｇ）化学纯试剂；Ｅ，水洗一次，１３ａ真空度抽真空４在３３Ｐ８ｈ除去小分子挥发物，然后用适当溶剂萃取出反应副产物环醚，即得较纯的ＰＣＰＣ聚ＥＨ。ＥＨ合反应条件见表１。二氯甲烷，化学纯，纯化处理后使用；?瑰任职末南大学工生发晨与培调中心第４期万玉纲等．聚环氧氟丙烷的舍成。２３＂Ｉ３表征方法．终止剂作用，碍分子链增长。ｋｍｏｏＹ等阻Ｏａｔ提纯后的ＰＣ采用ＶＰ法测定其数ＥＨＯ均分子量，国标ＧＢ２０．―８按１０８３９测定羟人用ＴＥＰ作催化荆制备出官能度接近于Ｏ２０的ＰＣ，逸种催化荆制备困难，．ＥＨ但操作麻烦］。Ｙｕｕａ等人认为在氟硼化舍物与ｓｄ环醚的络台物做为阳离子聚合反应的催化剂合成聚醚时，获得官能度近似于２０的齐可．聚物口。］本工作从表２实验结果进行比较，可以看出，ＴＯ以ＥＰ和ＴＨＦ?为催化剂制Ｂ备的ＰＣ的官能度较为理想，ＥＨ，接近于２．０而以Ｅ２?Ｂ为催化剂制备的ＰＣ，ｔＯＦＥＨ的官能度，较低，为１７若用它制备聚氨仅．。醋，则分子量低、度低，用性不大。以看强实可出，比较容易制备的ＴＨＦ?催化剂可代Ｂ值。羟值数值经酸值校正平均官能度按公式，一ｎ×羟值／６０算［。５１０计５］ＰＣＥＨ的结构表征采用ＧＰＣ、ＩＲ、ＨＮＭＲ等方法：Ｃ，ＧＰ日立ＧＰ３Ｃ６５仪，ＴＨＦ为溶剂；Ｒ，ＣＬＴ１￣ＳＦＲＩＮＩＯＥ７ＸＴＩ仪，ＴＨＦ为溶剂；ＨＮＭＲ，ＥＦ一０桉ＪＯＬＸ６Ｑ磁共振仪，代氯仿（Ｄ（）溶剂，甲基氘Ｃ为四硅烷（ＭＳ为内标。Ｔ）２结果与讨论不同催化体系合成的ＰＣ产物的数ＥＨ均分子量、柏度，及分离提纯前后的官产率见表２。裹２不周聚台韵条件下ＰＣＥＨ产率爱官睫度替常用的Ｅ：?Ｆ来聚合ＥＨ。ｔＯＢ，Ｃ本实验制备出了相对分子质量在１０￣２０５０００之间的ＰＣ，接近于２０提纯后产率达７，ＥＨ，．，Ｏ