浙江大学硕士学位论文手性环氧氯丙烷的合成姓名：李煜申请学位级别：硕士专业：应用化学指导教师：陈志荣20060501浙江大学硕士学位论文Ｙ９０《二８＆摘要手性环氧氯丙烷在立体控制合成有机化合物方面是一类极有价值的中间体，通过手性环氧氯丙烷为反应起始物，可以得到很多有用的高光学纯度药物中间体。本文通过对文献报道的几种方法的比较，确定了以Ｓａｌｅｎ催化剂作用下水解动力学拆分制备（Ｓ）－环氧氯丙烷。文中首先合成了（ｓａｌｅｎ）Ｃｏ（ＩⅡ）（ＯＡｃ）催化剂，建立了快速可靠的气相色谱法来跟踪检测（ｓ）．环氧氯丙烷的ｅ．ｃ值（对映体过量值）。通过对拆分过程中ｅ．ｅ．值变化的跟踪分析，对（ｓａｌｅｎ）ｃｏ（ＩＩＩ）（ＯＡｃ）催化的水解动力学拆分进行单因素优化，发现反应在温度２０℃，水用量为０．５５当量，催化剂浓度为０．５ｍｏｌ％时，能够在１０小时内得到ｅ．ｅ＿值＞９９．５％的（ｓ）一环氧氯丙烷。催化剂在回收再生处理后效果依然显著，仍然能够得到ｅ．ｅＩ值＞９９．５％的（ｓ）一环氧氯丙烷。本文最后合成了四种新型的双核ｓａｌｅｎ催化剂［（ｓａｌｅｎ）ｃｏ（ＩＩ）】２（ｓｎｃｌ４）、【（Ｓａｌｅｎ）Ｃｏ（１Ｉ）】２（ＳｎＣｌ２）、【（Ｓａｌｅｎ）Ｃｏ（ＩＩ）】２（ＦｅＣｌ３）和［（ｓａｌｅｎ）ｃｏ（ＩＩ）】２（ｚｎｃｌ２）。通过对不同Ｓａｌｅｎ催化剂存在下的水解动力学实验研究，筛选出适合工业化生产的Ｓａｌｅｎ催化剂以制备手性环氧氯丙烷。关键词：手性环氧氯丙烷水解动力学拆分Ｓａｌｅｎ催化剂浙江大学硕士学位论文ＡｂｓｔｒａｃｔＣ｝ｌｉｍｌｅｐｉｃｈｌｏｒｏｈｙｄｒｉｎｉｓａｖｅｒ），ｉｍｐｏｒｔａｎｔｓｙｒｌｔｏｎｍｏｒｇａｍｃｓｙｍｈｅｓｉｓ．ＩｔｉｓＶｅｒｙｃｏｍｍｏｎａ１１ｄｅａｓｙｔｏｓｔａｎｗｉｍｃｌｌｉ喇ｅｐｉｃｈｌｏｍｈｙ∞ｎｆｏｒｔｌｌｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎｏｆｏｐｔｉｃａｌｌｙａｃｔ“ｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓ．Ｃｏｍｐａｒｅｄ州血ｓｏｍｅｏｔｌｌｅｒｒｎｅ廿１０ｄｓｒｅｐｏｒｔｅｄ，ｔｈｅｈｙｄｒ０１舛ｃｋｍｅｔｉｃｒｅｓ０１ｕｔｉｏｎ（ＨⅪ砷ｃａｔａｌｙｚｅｄｂｙｓａｌｅｎｃａｔａｌｙｓｔｓｗａｓｃｈｏｓｅｎｆｏｒｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｏｆ（Ｓ）一ｅｐｉｃｈｌｏｒｏｈｙｄｒｉｎ．Ｆｉｒｓｔｌｙ，ｔ１１ｅ（Ｓａｌｅｎ）Ｃｏ（Ｉｎ）（ＯＡｃ）ｃａｔａＩｙｓｔｗａＳｓｙｎｔｈｃｓｉｚｅｄａ１１ｄｔｌｌｅｅ．ｅ．（ｅｎａｍｉｏｍｅｒｉｃｅｘｃｅｓｓ）ｏｆｔｈｅ（Ｓ）－印ｉｃｌｌｌｏｒｏｈｙｄｒｉｎｗａｓｄｅｔｅｍｌｉｌｌｅｄｂｙＧＣａｎａｌｙｓｉｓ．Ｓｅｃｏｎｄｌｙ，ｔ１１ｅｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｒｃａｃｔｉｏｎｃａｔａｌｙｚｅｄｂｙ（Ｓａｌｅｎ）Ｃｏ（ＩⅡ）（ＯＡｃ）、ｖａｓｍｖｅｓｔｉｇａｔｅｄｔｈｒｏｕｇｈ也ｅｍｏｎｏ—ｆａｃｔｏｒ’ｓｅｘｐｅｒｍｌｃｌｌｔ．Ｕｎｄｅｒ也ｅｃｏｎｄｉｔｉｏｎｔｈａｔｍｅｔｅｍｐｅｒａｎｌｒｅ、ｖａｓ２０℃，血ｅｗ砒ｅｒｗａｓ０．５５ｅｑｕｉｖａｉｅｎｔ，ａｎｄｔｈｃｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｃａｔａｌｙｓｔｗａｓＯ．５ｍ０１％，也ｅｅ＿ｅ．ｏｆｔｈｅ（Ｓ）－ｅｐｉｃｌｌｌｏｒｏｈｙｄｒｉｎｗｏｌｌｌｄｏＶｅｒ９９．５％ｉｎ１?Ｏｈｏｕｒｓｃａｔａｌｙｚｅｄｂｙｔｈｅｆｒｅｓｈｏｒｔｈｅｒｅｕｓｅｄ（Ｓａｌｅｎ）Ｃｏ（ＩⅡ）（ＯＡｃ）．Ｆｉｎａｌｌｙ，ｓｏｍｅｎｅｗｋｉｎｄｓｏｆＳａｌｅｎｃａｔａｌｙｓｔｓｗｅｒｅｓｙｎ血ｅｓｉｚｅｄ，ｓｕｃｈａｓ［（Ｓａｌｅｎ）Ｃｏ（ＩＩ）】２（ＳｎＣｌ４），［（Ｓａｌｅｎ）Ｃｏ（ＩＩ）】２（ｓｎＣｌ２），［（Ｓａｌｅｎ）ｃｏ（ＩＩ）】２口ｅｃｌ３）ａｎｄ【（Ｓａｌｅｎ）ｃｏ（ＩＩ）］２（ＺｎＣｌ２）．ＴｈｅｍｏｓｔｐｒａｃｔｉｃａｌＳａｌｅｎｃａｔａｌｙｓｔｓｗｅｒｃｐｉｃｋｅｄｏｕｔｔ１１ｒｏｕ曲ｔｈｅｃｏｍｐ删ｉｖｅｒｅｓｅａｒｃｈｆｏｒｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｏｆｃ量１ｉｒａｌｅｐｉｃｈｌｏｒｏｈｙｄｒｉｎ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｄｄｒａｌ印ｉｃｈｌｏｒｏｈｙｄｒｉｎ，ｈｙｄｒｏｌ”ｉｃｋｉｎｅｔｉｃｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ（ＨＫＲ），ｓａｌｅｎｃａｔａＩｙｓｔＩＩ渐江大学硕士学位论文第一章前言近年来，人们越来越广泛地认识到具有光