确定滴定终点(zhōngdiǎn)的方法一、酸碱指示剂酸碱指示剂：一类有颜色的有机物质，随溶液(róngyè)pH的不同呈现不同颜色，颜色与结构相互关联。当pH=pK批示剂时为其的理论变色点，而变色范围则是依靠眼睛观察出来的。如：酚酞：三苯甲烷类，碱滴酸时用。变色范围：8－10，无色变红色。甲基橙：偶氮类结构，酸滴碱时用。变色范围：3.1--4.4，黄色变橙红色。变色原理：以HIn表示弱酸型指示剂，在溶液中的平衡移动过程，可以简单(jiǎndān)表示如下：HIn+H2O=H3+O+In-显然指示剂的颜色转变依赖于比值:[In-]/[HIn][In-]代表碱色的深度；[HIn]代表酸色的深度；酸碱指示剂的讨论：1）KHIn/[H+]=[In-]/[HIn]KHIn一定，指示剂颜色随溶液[H+]改变(gǎibiàn)而变[In-]/[HIn]=1时：中间颜色=1/10时：酸色，勉强辨认出碱色=10/1时：碱色，勉强辨认出酸色指示剂变色范围：pKHIn±12）结论酸碱指示剂的变色范围不一定正好位于pH=7左右，由指示剂的pKHIn决定。颜色逐渐变化。变色范围pKHIn±1(2个pH单位)3)混合指示剂利用颜色的互补作用使颜色变化敏锐，易观察。P56表2－84)指示剂加入量影响适当少些颜色明显；加的多消耗滴定剂。5)pH试纸(shìzhǐ)甲基红，溴百里酚蓝，百里酚蓝，酚酞按一定比例混合，溶于乙醇，浸泡滤纸。常用酸碱指示剂P55表2－7二、配位滴定指示剂——金属指示剂一）、原理金属指示剂是一种配位试剂，与被测金属离子配位前后具有不同颜色。利用配位滴定终点前后，溶液中被测金属离子浓度的突变造成的指示剂两种存在形式(xíngshì)（游离和配位）颜色的不同，指示滴定终点的到达。金属指示剂变色过程：例：滴定前，Mg2+溶液（pH8～10）中加入铬黑T后，溶液呈酒红色，发生如下反应：铬黑T(■)+Mg2+=Mg2+-铬黑T(■)滴定终点时，滴定剂EDTA夺取(duóqǔ)Mg2+-铬黑T中的Mg2+，使铬黑T游离出来，溶液呈兰色，反应如下：Mg2+-铬黑T(■)+EDTA=铬黑T(■)+Mg2+-EDTA使用时应注意金属指示剂的适用pH范围，如铬黑T不同pH时的颜色变化：H2In-HIn-2In-3pH<68-11>12二）、金属指示剂应具备的条件a.在滴定的pH范围内，游离指示剂与其金属配合物之间应有明显的颜色(yánsè)差别b.指示剂与金属离子生成的配合物应有适当的稳定性不能太大：应能够被滴定剂置换出来；不能太小：否则未到终点时游离出来，终点提前；c.指示剂与金属离子生成的配合物应易溶于水。三）、指示剂封闭与指示剂僵化指示剂封闭——指示剂与金属离子生成(shēnɡchénɡ)了稳定的配合物而不能被滴定剂置换；例：铬黑T能被Fe3+、Al3+、Cu2+、Ni2+封闭，可加三乙醇胺掩蔽。指示剂僵化——如果指示剂与金属离子生成(shēnɡchénɡ)的配合物不溶于水、生成(shēnɡchénɡ)胶体或沉淀，在滴定时，指示剂与EDTA的置换作用进行的缓慢而使终点拖后变长。例：PAN指示剂在温度较低时易发生僵化；可通过加有机溶剂、加热的方法避免。四）、常见金属(jīnshǔ)指示剂a.铬黑T：黑色粉末，有金属(jīnshǔ)光泽，适宜pH范围9～10滴定Zn2+、Mg2+、Cd2+、Pb2+时常用。单独滴定Ca2+时，变色不敏锐，常用于滴定钙、镁合量。使用时应注意：（a）其水溶液易发生聚合，需加三乙醇胺防止；（b）在碱性溶液中易氧化，加还原剂（抗坏血酸）；（c）不能长期保存。b.钙指示剂pH=7时，紫色；pH=12-13时：蓝色；pH=12-14时，与钙离子络合呈酒红色。c.PAN指示剂稀土分析中常用，水溶性差，易发生(fāshēng)指示剂僵化。三、氧化还原(huányuán)指示剂一）、氧化还原(huányuán)指示剂氧化还原(huányuán)指示剂的氧化态和还原(huányuán)态具有不同颜色。滴定中，化学计量点附近的电位突跃使指示剂由一种形态转变成另一种形态，同时伴随颜色改变。例：二苯胺磺酸钠指示剂二）、自身指示剂利用标准溶液或被滴物本身颜色指示滴定终点，称为自身指示剂。例如：在高锰酸钾法滴定中，可利用稍过量(guò〃liàng)的高锰酸钾自身的粉红色来指示滴定终点（此时MnO4-的浓度约为210-6mol.L-1)。三）、专属指示剂可溶性淀粉与游离碘生成深蓝色配位化合物；淀粉为碘法的专属指示剂；当I2溶液的浓度为：510-6mol/L时即能看到蓝色。四、沉淀滴定中确定滴定终点的方法