会计学第一节滴定分析(fēnxī)原理一.滴定分析(fēnxī)概述(一)滴定分析术语(shùyǔ)与特点滴定终点(endpointoftitration)：在滴定过程中，指示剂发生(fāshēng)颜色变化的转变点。用于滴定分析的化学反应(huàxuéfǎnyìng)，必须具备以下条件：●反应必须按一定的反应式所表示的化学计量关系完成，而且反应进行完全（>99.9%）●反应必须能迅速完成，或通过加热和催化剂的方法加速●无副反应发生，如有干扰，可采取适当方法消除●必须有简便可靠的方法确定计量点二、滴定分析(fēnxī)的分类（2）返滴定法(backtitration)：先准确(zhǔnquè)地加入过量的标准溶液，使反应完全，此时标准溶液的剩余量再用另一种标准溶液滴定。由于有些反应不能完全符合滴定反应的基本要求，因而不能采用直接滴定法。例如，用HCl测定CaCO3时，因CaCO3的溶解度较小，它和HCl的反应很慢，不宜直接滴定如果先加入一定量的过量的HCl标准溶液，并加热至CaCO3完全溶解，然后用NaOH标准溶液滴定HCl的剩余量就可得到较好的结果。（3）间接滴定法：有些不能与滴定剂直接反应的物质，可通过(tōngguò)其它的化学反应，以间接方式测定被测物质的含量。例如，Ca2+没有还原性，不能用KMnO4标准溶液直接滴定;若先将Ca2+与C2O42-反应，定量地沉淀为CaC2O4，将沉淀过滤洗净后，溶于硫酸溶液中，再用KMnO4标准溶液滴定生成的H2C2O4，则可间接测定Ca2+的含量。（4）置换滴定法：先用适当试剂与被测物质反应，再用标准溶液滴定其生成物，从而求出待测物质的含量。2.按化学反应类型分类按所使用的化学反应类型不同(bùtónɡ)，可将滴定分析分为酸碱滴定法、氧化还原滴定法、配位滴定法和沉淀滴定法。一级标准物质（又称基准物质）:能用于直接(zhíjiē)配制准确浓度溶液的物质。一级标准物质的条件：化学式准；成分纯（主成分含量在99.9﹪以上）；性质稳定；无副反应；摩尔质量较大。2.间接配制法先配成近似于所需浓度的溶液，然后(ránhòu)用一级标准物质或另一种已知准确浓度的标准溶液来确定其准确浓度，这一操作过程，也称为标定(standardization)。如果试剂不满足一级标准物质的条件，则用间接法配制。优级纯GuaranteeReagent(缩写G.R)又称保证试剂，用绿色标签分析(fēnxī)纯AnalyticalReagent(缩写A.R)又称分析(fēnxī)试剂，用红色标签化学纯ChemicalPure(缩写C.P)，用蓝色标签实验试剂LaboratoryReagent(缩写L.R)，用黄色标签标准溶液的浓度常用(chánɡyònɡ)物质的量浓度表示。如物质B的浓度可表示为：若被测物B是固体，其质量和摩尔质量分别(fēnbié)为m(B)和M(B)，在计量点时用去滴定剂A的体积为V(A)，A的浓度为c(A)，则有一、误差产生的原因(yuányīn)和分类二、分析结果的评价（误差的表示方法）三、提高分析结果准确度的方法定量分析的任务是准确测定试样组分的含量。必须使分析结果具有一定的准确度。但任何测量或测定的结果都不可能(kěnéng)是绝对地“准确”，即总是存在着或大或小的实验误差，简称“误差”(error)。分析结果的准确度要根据误差大小进行评价和判断。并且要检查产生误差的原因，尽量减小误差，以提高分析结果的准确度。(一)系统误差系统误差(systematicerror):是由于分析时某些固定的原因造成的误差。在同一条件下重复测定时，它会重复出现。其值的大小和正负可以测定，所以又称可测误差。产生系统误差的原因主要有以下几个(jǐɡè)方面：1.方法误差由于分析方法不够完善而引起的误差。例如，在滴定分析中，反应未定量地完成或有干扰离子的影响，指示剂选择不当造成滴定终点与化学计量点相差较远等，都会产生方法误差。2.仪器、试剂误差由于测定时所用(suǒyònɡ)仪器不够准确而引起的误差为仪器误差。例如，分析天平两臂不等长、灵敏度欠佳、砝码生锈、容量仪器刻度不准等，都会产生此种误差。所用(suǒyònɡ)试剂或蒸馏水中含有微量杂质或干扰物质而引起的误差为试剂误差。3.操作误差由于分析操作人员的主观因素而引起的误差。例如滴定管的读数偏高或偏低、辨别滴定终点颜色偏深或偏浅、在重复测定时下意识地使这一次的结果与先前的结果一致等而引起的误差。(二)偶然误差偶然误差(accidentalerror)是难以预料的某些偶然因素所造成的误差。它的数值的大小(dàxiǎo)、正负都难以控制，所以又称不可定误差。如分析测定过程中，温度、湿度、气压的微