4.1羟醛缩合(suōhé)反应4.1.1羟醛加成反应的区域选择性与化学选择性(亲核试剂(shìjì)与亲电试剂(shìjì)决定化学选择性)交叉羟醛加成反应存在化学选择性（两组份谁是亲核体与亲点体）；区域选择性（在非对称酮的哪一侧形成烯醇负离子）；立体选择性4.1.1.1利用分子自身特点的区域与化学(huàxué)选择性羟醛加成反应羟醛加成反应是构建碳骨架的重要方法4.1.1.1.1不含α-氢羰基化合物的利用（甲醛、芳香醛），它只能作为亲电体，反应简单化Claisen-Schmidt-芳香醛的羟醛缩合。（反式烯烃，Claisen-Schmidt）4.1.1.1.2通过(tōngguò)热力学控制进行选择性羟醛加成反应-可逆反应的利用（平衡控制产物）羟醛加成反应是一个可逆反应，在酸性条件下，一般得到热力学稳定产物（形成的最终产物双键上取代基多）；碱性条件下，形成动力学控制产物（形成的最终产物双键上取代基—）分子内的羟醛缩合有利于热力学控制(kòngzhì)产物，二羰基化合物的分子内羟醛缩合将导向环状化合物，环状化合物的稳定性如下：六元环≈五元环＞七元环＞四元环4.1.1.2引导的羟醛反应：提前制备(zhìbèi)亲核试剂（以烯醇盐、烯醇硅醚、亚胺负离子等形式存在）4.1.1.2.1使用预制(yùzhì)的烯醇负离子的方法4.1.1.2.2使用(shǐyòng)烯氧基乙硼烷的方法4.1.1.2.3Mukaiyama反应(fǎnyìng)：四氯化钛等lewis酸中催化烯醇硅醚对羰基化合物的亲核加成，生成羟醛加成产物4.1.1.2.4Morita-Baylis-Hillman反应(fǎnyìng)：α，β-不饱和化合物在叔胺或三烃基膦催化下与醛的反应(fǎnyìng)（催化剂对α，β-不饱和化合物的共轭加成形成烯醇负离子)4.1.1.3类羟醛缩合(suōhé)反应4.1.1.3.2Henry反应：硝基化合物的类羟醛反应4.1.1.3.3潜在的芳香(fāngxiāng)体系4.1.3烯醇负离子的其它缩合(suōhé)反应4.1.3.2Mannichreaction是含α-氢的酮与醛(通常是甲醛)和仲胺在酸性条件(tiáojiàn)下生成β-氨基酮的反应Mannich碱常用做生成α，β-烯酮:与碱作用发生β-消除反应4.2不同类羰基(tānɡjī)化合物间的缩合反应4.2.2羧酸衍生物与醛酮的缩合(suōhé)反应预制的酯或酰胺烯醇负离子或烯醇硅醚与醛、酮加成，生成β-羟基酯或酰胺4.2.3酯-酯缩合(suōhé)反应4.2.3.1分子之间的酯-酯缩合(suōhé)反应：Claisen缩合(suōhé)自身的酯缩合(suōhé),对不同酯之间的缩合(suōhé)反应,产物复杂,需要进行反应控制4.2.3.2分子(fēnzǐ)内的酯-酯缩合反应Dieckmann缩合反应,适用于5,6元环的合成4.2.3.3分子(fēnzǐ)内的腈-腈缩合Thorpereaction(5,6元合成)4.3烯烃合成(héchéng)法:C=C的形成Wittig反应是合成烯烃最重要的方法，此法优点在于合成双键位置是唯一确定（通过消除反应生成烯烃可能(kěnéng)得到区域异构体的混合物）Wittig反应的立体化学取决于Wittig试剂和醛酮结构与反应条件：非稳定化的Wittig试剂主要产生-(z)-烯烃(xītīng)，稳定化的Wittig试剂主要产生-(E)-烯烃(xītīng)连接到负离子的是稳定负离子基团时（吸电子基团，COOMe,COMe,CN），主要产生-(E)-烯烃(xītīng)；连接到负离子的是使负离子非稳定碳基团时（供电子基团，烷基），主要产生z-烯烃(xītīng)介于两者之间的为（Ph,烯烃(xītīng)）HWE反应：应用(yìngyòng)最广泛的Wittig反应，全名为Horner-Wadsworth-Emmons,该法使用膦酸酯取代鏻盐，制备膦酸酯α-碳负离子和醛的反应。优点：活性高，副产物易处理4.3.1.3Horner-wittig反应使用(shǐyòng)膦氧化物代替鏻盐，用叔丁醇钾或叔丁醇锂去α-质子，与醛、酮反应4.3.1.4砷叶立德4.3.2Julia烯烃合成法苯砜的α-碳负离子与醛、酮反应合成烯烃的方法纳-汞齐脱砜基消除为反应的最后一步反应的显著特点为立体选择性得到反式烯烃，原因为还原消除反应的碳负离子中间体要有一个稳定(wěndìng)的构象Julia烯烃合成法的最近发展是用杂芳环取代基取代经典的Julia方法中的苯环使反应(fǎnyìng)变得更易进行，反应(fǎnyìng)的立体选择性得