会计学缩合(suōhé)反应(C-C键形成)-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应-羟烷基、-羰烷基化反应亚甲基化反应,-环氧烷基化反应环加成反应一、-羟烷基化反应(fǎnyìng)Aldol缩合[醇醛(酮)缩合]不饱和烃的-羟烷基化反应(fǎnyìng)(Prins反应(fǎnyìng))芳醛的-羟烷基化反应(fǎnyìng)(安息香缩合)有机金属化合物的-羟烷基化1.Aldol缩合(醇醛缩合、羟醛缩合反应)在稀酸或稀碱催化下(通常为稀碱)，一分子醛(或酮)的-氢原子加到另一分子醛(或酮)的氧原子上，其余部分加到羰基碳上，生成-羟基醛(或酮)，这个(zhège)增长碳链的反应称为Aldol缩合反应。机理(jīlǐ)活性：酮<醛60%定向醇醛(酮)缩合醛或酮与具位阻的碱如LDA(二异丙胺锂)作用，形成烯醇盐再与另一分子(fēnzǐ)醛或酮作用，醛、酮转变成烯醇硅醚，在TiCl4催化下与另一分子(fēnzǐ)醛、酮分子(fēnzǐ)作用，醛、酮与胺形成亚胺，与LDA形成亚胺锂盐，再与另一分子(fēnzǐ)醛、酮作用。65%Tollens缩合(羟甲基化反应)含有-氢的醛或酮在Ca(OH)2、K2CO3、NaHCO3等碱的存在下，用甲醛处理(chǔlǐ)，在醛、酮的-碳原子上引入羟甲基的反应称为Tollens缩合反应。(57%)Claisen-Schimidt反应(fǎnyìng)芳醛和脂肪族醛、酮在碱催化下缩合而成,-不饱和醛、酮的反应(fǎnyìng)称为Claisen-Schimidt反应(fǎnyìng)。(60%)2.不饱和烃的-羟烷基化反应Prins甲醛-烯加成反应在无机酸催化剂存在的条件下，甲醛和烯烃加成得到(dédào)1,3-二醇，进一步和甲醛反应生成环状缩醛的反应称为Prins甲醛-烯加成反应。(85%)3.芳醛的-羟烷基化反应(fǎnyìng)安息香缩合反应(fǎnyìng)芳醛在氰化钾(钠)催化下加热，双分子缩合生成-羟基酮的反应(fǎnyìng)称为安息香缩合反应(fǎnyìng)。(80%)4.有机金属化合物的-羟烷基化Reformatsky反应醛或酮与-卤代酸酯在金属锌粉存在(cúnzài)下缩合而得到-羟基酸酯或脱水得,-不饱和酸酯的反应称为Reformatsky反应。-卤代酸酯的活性顺序(shùnxù)为：ICH2COOC2H5>BrCH2COOC2H5>ClCH2COOC2H5除Zn以外(yǐwài)，还可用Mg、Li、Al等金属如：Reformatsky的应用合成-羟基羧酸(suōsuān)酯合成-羟基羧酸(suōsuān)醛、酮增长碳链的方法之一/Grignard和Normant反应Grignard试剂(shìjì)和Normant试剂(shìjì)与羰基化合物(醛、酮)反应，生成相应的醇类的反应。二、-卤烷基化反应(fǎnyìng)Blanc氯甲基化反应(fǎnyìng)芳香化合物用甲醛、氯化氢及ZnCl2或AlCl3或质子酸处理时，在环上引入氯甲基的反应(fǎnyìng)称为Blanc氯甲基化反应(fǎnyìng)。为芳环的亲电取代反应(fǎnyìng)供电子基取代吸电子取代ArCH2Cl可转化(zhuǎnhuà)为：ArCH2OH,ArCH2OR,ArCHO,ArCH2CN,ArCH2NH2(R2)及延长碳链/三、-氨烷基化反应(fǎnyìng)Mannich反应(fǎnyìng)Pictet-Spengler反应(fǎnyìng)Strecker反应(fǎnyìng)Mannich氨甲基化反应含有活泼氢原子的化合物和甲醛及胺进行缩合作用，结果(jiēguǒ)活泼氢原子被-氨甲基取代，得到-氨基酮类化合物(常称为Mannich碱)的反应称为Mannich氨甲基化反应。/含活泼氢原子的化合物有：酮、醛、酸、酯、腈、硝基烷、炔、酚及杂环化合物醛可以是：甲醛(jiǎquán)、三聚甲醛(jiǎquán)、多聚甲醛(jiǎquán)及活性大的脂肪醛和芳香醛胺可以是：仲胺、伯胺及氨机理(jīlǐ)(90%)(95%)用途制备C-氨甲基化产物Michael加成的反应物转化(zhuǎnhuà)(如亲核试剂置换)制备多一个碳的同系物(70%)(42%)Pictet-Spengler四氢异喹啉类合成反应-芳基乙胺和羰基化合物在酸性溶液中缩合生成(shēnɡchénɡ)1,2,3,4-四氢异喹啉的反应称为Pictet-Spengler反应。是Mannich氨甲基化反应的特殊例子。/Strecker氨基酸合成反应醛或酮用氰化钠及氯化铵处理可一步得到-氨基腈，水