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会计学根据保留值定性1与已知物对照定性①利用保留时间或保留距离定性:②双色谱系统定性双色谱系统定性是改变色谱条件以改变分离选择性,使不同(bùtónɡ)物质显示不同(bùtónɡ)保留值。降低柱温也能提高分离选择性,因而降低柱温也可能提高色谱定性的准确性。将试样和标准物的混合物分别在两根极性相差较大的色谱柱上进行色谱分离观察标准物和未知物色谱峰在这两根柱子上是否始终重合(chónghé),如两色谱峰始终重合(chónghé),可判断为同一组份,否则不是同一组份。可以避免不同组份由于保留值的偶然一致性,可能发生的定性错误。根据同系物几个组分的保留值能求出同系物其他组分的保留值。由同系物保留值对碳数作图,也能求出同系物各组分保留值,用于定性鉴定。如图是气相色谱的lgtR'-n图。同一色谱条件下,不同(bùtónɡ)的同系物其曲线斜率不同(bùtónɡ)。沸点规律:气相色谱中,同系物或结构相同(xiānꞬtónꞬ)的同族化合物的沸点与保留值呈线性关系:比保留体积对数与沸点(fèidiǎn)关系图11n-烷烃2醚类3醛类4n-伯醇3.利用文献保留数据定性对于(duìyú)色谱定性分析,若实验室没有需要的标样,可以采用文献提供的色谱保留数据定性。利用检测器选择性响应定性气相或高效液相色谱已有多种选择性检测器,它们只对某些类型的化合物有响应。将两种不同选择性检测器联用或选择性检测器与通用型检测器联用,根据色谱峰响应信号的差别,能提供化合物类型或结构信息,是色谱定性的辅助(fǔzhù)方法之一。/用其他仪器和化学方法(fāngfǎ)定性1将试样经过一些特殊试剂处理,发生物理变化(wùlǐbiànhuà)或化学反应后,其色谱峰将会提前、移后或完全消失2比较处理前后色谱图的差异,以及在柱后用化学试剂鉴定流出物,就可初步定性鉴别试样中含有哪些官能团色谱—质谱联用技术仪器联用技术是当代分析仪器发展的重要方向,而以色谱联用技术最为活跃。各种结构(jiégòu)分析仪器提供物质的定性鉴定信息,但这些仪器方法大多数只能用于纯化合物或简单混合的的直接鉴定。若将结构(jiégòu)分析仪器作为色谱鉴定器,与色谱联用,特色谱的高分离能力和结构(jiégòu)分析仪器的成分鉴定能力相结合,使各种色谱联用技术成为最有效的复杂混合物的分离、鉴定手段。例如气相色谱—质谱、气相色谱—傅里叶变换红外光谱、液相色谱—质谱、液相色谱傅里叶变换红外光谱、液相色谱-核磁共振波谱二、色谱(sèpǔ)定量方法Ø为使峰面积能正确反映出物质的量,必须采用相对(xiāngduì)校正因子Ø把混合物中的不同组份的峰面积校正成相当于某一标准物质的峰面积,用于计算各组份的含量相对校正因子fis是指某组份i的绝对校正因子与标准物质s的绝对校正因子之比值,通常(tōngcháng)简称为校正因子,即某组份i与其等量的标准(biāozhǔn)物s的响应值之比值称为相对响应值,用Sis表示,它与相对校正因子互为倒数,即相对校正(jiàozhèng)因子的测定方法2.峰面积(miànjī)的测量2.峰面积(miànjī)的测量3.常用(chánꞬyònꞬ)定量方法选择内标物有四个要求:(a)内标物应是该试样中不存在的纯物质;(b)它必须完全溶于试样中,并与试样中各组份的色谱峰能完全分离;(c)加入(jiārù)内标物的量应接近于被测组份;(d)色谱峰的位置应与被测组份的色谱峰的位置相近,或在几个被测组份色谱峰中间。内标法的优点:A.不需标准样品B.测定的结果较为准确由于通过测量内标物及被测组份的峰面积的相对值来进行计算,因而在一定程度上消除了操作条件等的变化所引起的误差内标法的缺点:A.操作程序较为麻烦,每次分析时内标物和试样都要准确称量B.有时寻找合适的内标物也有困难可用内标校正曲线法进行定量测定③外标法外标法就是标准曲线法用标样配成一系列不同浓度的标准溶液,在一定操作条件下,分别定量进样测量,绘制峰面积对标液浓度的标准曲线。并在相同条件下,注入相同体积的被测试样测出峰面积,在标准曲线上求出被测组份的含量外标法简便,不需用校正因子(yīnzǐ),但需要标样并且进样量要求十分准确,操作条件也需严格控制内容(nèiróng)总结