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会计学例:以气体分子位置(wèizhi)的分布为例说明宏观态与微观态的关系:设有4个分子,并编上号1、2、3、4,将容器分为左、右两半(A,B两室)4个粒子(lìzǐ)分布等几率原理:假设所有的微观状态其出现(chūxiàn)的可能性是相同全部分子留在(自动收缩到)左室的概率(gàilǜ)几乎为零:二玻耳兹曼关系(guānxì)玻耳兹曼最早引入了S和的关系(guānxì):在维也纳的中央(zhōngyāng)坟场,玻耳兹曼的墓碑上没有墓志铭,只有玻耳兹曼的这个公式宇宙的热寂的结局固然令人懊恼(àonǎo),但是为什么实际的宇宙没有达到热寂状态?应该说明,若过程为非静态过程,只能(zhīnénɡ)用外力对位移积分的方法算功如图10-8所示的绝热汽缸中有一固定的导热板C,把汽缸分为A,B两部分,D是绝热活塞,A,B分别盛有1mol的氦气好氮气。若活塞B部分气体(qìtǐ)并做功W,求:解联立式(a)~(b),可求出温度(wēndù)增量B系统显然(xiǎnrán)经历的是等体过程摩尔理想气体沿如图10-22所示的路径(lùjìng)由体积V1变为V2,计算气体的熵变。其中a为等温过程,b由等压过程和等容过程构成,c由绝热过程和等压过程构成。解考虑到T1=T2,第一个积分(jīfēn)为零,所以气体在实际过程中不吸收热量,故沿实际过程的热温比积分为零,但这并不说明理想气体的熵变也为零。由于实际过程是不可逆过程,气体的熵变与实际过程的热温比积分不相等,故必须设计一个可逆过程连接初、末态。气体的初态为(T,V1),绝热自由(zìyóu)膨胀后气体的温度不变,末态为(T,V2),故可用等温线来连接初、末态,也就是说气体的熵变等于等温可逆过程中体积由V1变为V2的熵变,利用上一例题的计算结果,可立即得到由于V2>V1,所以在绝热自由膨胀过程(guòchéng)中,气体的熵是增大的,即ΔS>0和内能(nèinénɡ)公式式中S0为积分(jīfēn)常数例例如果T2>T1,物体(wùtǐ)吸热,熵增大,反之,熵减少。