第十九章糖类化合物(答案)2.写出D(+)甘露糖与下列物质得反应、产物及其名称。(1)羟胺(2)苯肼(3)溴水(4)HNO3(5)HIO4(6)乙酐(7)苯甲酰氯、吡啶(8)CH3OH、HCl(9)CH3OH、HCl,然后(CH3)2SO4、NaOH(10)上述反应(9)后再用稀HCl处理(11)反应(10)后再强氧化2.解:D(+)甘露糖在溶液中存在开链式与氧环式(α型与β型)得平衡体系,与下列物质反应时有得可用开链式表示,有得必须用环氧式表示,在用环氧式表示时,为简单起见,仅写α型。3.D(+)半乳糖就是怎样转化成下列化合物得？写出其反应式。(1)甲基β–D半乳糖苷(2)甲基β–2,3,4,6四甲基D半乳糖苷(3)2,3,4,6四甲基D半乳糖(4)D酒石酸3.解:5.有一戊糖C5H10O4与胲反应生成肟,与硼氢化钠反应生成C5H12O4。后者有光学活性,与乙酐反应得四乙酸酯。戊糖(C5H10O4)与CH3OH、HCl反应得C6H12O4,再与HIO4反应得C6H10O4。它(C6H10O4)在酸催化下水解,得等量乙二醛(CHOCHO)与D乳醛(CH3CHOHCHO)。从以上实验导出戊糖C5H10O4得构造式。您导出得构造式就是唯一得呢,还就是可能有其她结构？5.解:推导过程。(1)戊糖与胲反应生成肟,说明有羰基存在。(2)戊糖与NaBH4反应生成(C5H12O4)说明就是一个手性分子。(3)C5H12O4与乙酐反应得四乙酸酯说明就是四元醇(有一个碳原子上不连有羟基)。(4)C5H10O4与CH3OH、HCl反应得糖苷C6H12O4,说明有一个半缩醛羟基与之反应。糖苷被HIO4氧化得C6H10O4,碳数不变,只氧化断链,说明糖苷中只有两个相邻得羟基,为环状化合物,水解得与,说明甲基在分子末端,氧环式就是呋喃型。递推反应如下:C5H10O4可能得结构式为:6.在甜菜糖蜜中有一三糖称做棉子糖。棉子糖部分水解后得到双糖叫做蜜二糖。蜜二糖就是个还原性双糖,就是(+)乳糖得异构物,能被麦芽糖酶水解但不能为苦杏仁酶水解。蜜二糖经溴水氧化后彻底甲基化再酸催化水解,得2,3,4,5四甲基D葡萄糖酸与2,3,4,6四甲基D半乳糖。写出蜜二糖得构造式及其反应。6.解:推导过程:(1)蜜二糖就是还原性双糖,说明它有游离得半缩醛羟基。(2)蜜二糖就是(+)乳糖得异构物,能被麦芽糖酶水解,说明它就是由半乳糖与葡萄糖以α苷键结合得双糖。(3)7.柳树皮中存在一种糖苷叫做糖水杨苷,当用苦杏仁酶水解时得D葡萄糖与水杨醇(邻羟基甲苯醇)。水杨苷用硫酸二甲酯与氢氧化钠处理得五甲基水杨苷,酸催化水解得2,3,4,6四甲基D葡萄糖与邻甲氧基甲酚。写出水杨苷得结构式。7.解:(1)糖水杨苷用苦杏仁酶水解得D葡萄糖与水杨醇,说明葡萄糖以β苷键与水醇结合。(2)水杨苷用(CH3)2SO4与NaOH处理得五甲基水杨苷,说明糖水杨苷有五个羟基,产物酸化水解得2,3,4,6四甲基D葡萄糖与邻甲氧基甲酚(邻羟基苄甲醚),说明葡萄糖以吡喃式存在并以苷羟基与水杨醇得酚羟基结合。此糖水杨苷得结构如下:8.天然产红色染料茜素就是从茜草根中提取得,实际上存在于茜草根中得叫做茜根酸。茜根酸就是个糖苷,它不与拖伦试剂反应。茜根酸小心水解得到茜素与一双糖——樱草糖。茜根酸彻底甲基化后再酸催化水解得等量2,3,4三甲基D木糖、2,3,4三甲基D葡萄糖与2羟基1甲氧基9,10蒽醌。根据上述实验写出茜根酸得构造式。茜根酸得结构还有什么未能肯定之处吗？8.解:推导过程:(1)茜根酸不与拖伦试剂反应,说明无游离半缩醛羟基存在。可见茜根酸得结构未肯定之处在于:(1)D木糖与葡萄糖得构型(α,β型);(2)樱草糖就是否就是还原糖,因此,樱草糖出现两种结构式。9.去氧核糖核酸(DNA)水解后得一单糖,分子式为C5H10O4(I)。(I)能还原拖伦试剂,并有变旋现象。但不能生成脎。(I)被溴水氧化后得一具有光学活性得一元酸(II);被HNO3氧化则得一具有光学活性得二元酸(III)。(I)被CH3OHHCl处理后得α与β型苷得混合物(IV),彻底甲基化后得(V),分子式C8H16O4。(V)催化水解后用HNO3氧化得两种二元酸,其一就是无光学活性得(VI),分子式为C3H4O4,另一就是有光学活性得(VII),分子式C5H8O5。此外还生成副产物甲氧基乙酸与CO2。测证(I)得构型就是属于D系列得。(II)甲基化后得三甲基醚,再与磷与溴反应后水解得2,3,4,5四羟基正戊酸。(II)得钙盐用勒夫降解法(H2O2+Fe3+)降解后,HNO3氧化得内消旋酒石酸。写出(I)~(VII)得