第九章醇和醚(ALCOHOLSandETHERS)Ifyoudrink5mLofmethanol,youwillbeblinded!Ifyoudrink50mLofethanol,youwillbekilled!第一节醇（ALCOHOLS）醇的命名:a、选含羟基的最长碳链做主链b、从最靠近羟基一端编号醇可以给出质子，也可以接受质子，是Bronsted酸碱三、醇的制备：丁、羟汞化-脱汞反应2、卤代烃的水解四、醇的物理性质:五、醇的化学性质:RelativeAcidity:醇钠的碱性比NaOH强。2.卤代烃的生成Lucasreagent无水ZnCl2和浓HCl醇与HX作用机理的SN1反应机理：2)与PBr3或SOCl2的反应3、醇与无机含氧酸反应4、分子内脱水反应(IntramolecularDehydration)：2)-H消除方向符合Sayzeff规则：5、醇的氧化与脱氢：伯仲醇脱氢(Dehydrogenation),生成醛或酮：六、多元醇2、多元醇的制备3、多元醇的性质（乙）、四乙酸铅氧化3、频哪醇重排(Pinacolrearrangement):考虑碳正离子稳定性第二节醚（ether):环醚一般称为环氧某烃，或氧杂环某烷:二、醚的制备SN1机理，不能用于制备叔丁醚（CH3)3COC(CH3)32.Williamson合成法：相转移催化剂：溴化三甲基十六烷基铵3、烯烃的烷氧汞化-脱汞：三、醚的化学性质：2、醚键的断裂：Protectinggroup3、过氧化物的形成：环氧化合物(Epoxides)环氧乙烷由于存在较大角张力，性质活泼,容易与亲核试剂（如H2O、HX、ROH、NH3、RMgX等）发生亲核取代反应而开环。碱催化（SN2)：15-冠-5冠醚通常用Williamson法制备杜邦公司研究员（C.J.Pederson)加利福尼亚大学教授(D.J.Cram)法国巴斯德大学教授(J.L.Lehn)1961年Pederson发现了冠醚及其特异性质，1967年发表在J.Am.Chem.Soc.89,7017-36是历史上的经典之作，被引用达1400次！Pederson发现冠醚具有识别络合不同金属离子能力（冠醚依据环的大小可以选择性络合Li+、Na+、K+、Mg2+、NH4+等离子）。Cram和Lehn发展了Pederson的工作，制备了能够识别氨基酸和其他更复杂分子（如三磷酸腺苷那样复杂的生物活性分子）的氮杂冠醚等。如同钥匙与锁，他们的研究揭示了酶的催化作用，白细胞识别细菌等生命现象的本质。瑞典皇家科学院在宣布三位科学家获奖时谈到：“三位化学家找到了‘能够决定分子相互识别并象一把钥匙开一把锁那样相适合能力’的因子”。3,3-二甲基-2-丁醇的核磁共振谱