1-3-5由仲钨酸铵和钨酸制取三氧化钨和兰钨.ppt
上传人:sy****28 上传时间:2024-09-11 格式:PPT 页数:9 大小:100KB 金币:16 举报 版权申诉
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四、由干燥、煅烧钨酸和仲钨酸铵可制取三氧化钨。干燥:100℃左右,将物料中物理吸附的水份除去。煅烧:脱除化合水和氨。钨酸在空气中煅烧生成三氧化钨:H2WO4=WO3+H2O仲钨酸铵在空气中煅烧,转化为三氧化钨:5(NH4)2O·12WO3·nH2O=12WO3+10NH3↑+(n+5)H2O↑APT在空气中煅烧变化历程:T≥240℃,化为偏钨酸铵(AMT),300~350℃,铵钨青铜ATB,400℃,六方晶型的WO3,500℃,三斜晶型三氧化钨。APT纯度,晶形有遗传性,煅烧温度、速度对产品的物化性质有明显的影响。煅烧温度愈高,得到的WO3粒度越粗急剧升温,比表面积较大。缓慢加热,晶形完整比表面积小。蓝色氧化钨的制取非氧化气氛下APT的分解经历:第一阶段:90~180℃,失去结晶水:5(NH4)2O·12WO3·5H2O=5(NH4)2O·12WO3·H2O+4H2O↑第二阶段:180~260℃,失氨:5(NH4)2O·12WO3·H2O=3(NH4)2O·12WO3·3H2O+4NH3↑偏钨酸铵(AMT)第三阶段,260~350℃,进一步失水和氨,出现铵钨青铜(ATB):3(NH4)2O·12WO3·3H2O=(NH4)2O·12WO3+4NH3↑+5H2O↑第四阶段:350~450℃,氨开始分解,生成氢和氮,:2NH3=N2↑+3H2↑这个阶段化学反应可能为(NH4)2O·12WO3+H2=12(NH4)xWO3+H2O+(2-x)NH3↑(NH4)xWO2.8~3.0。第五阶段:450~550℃,ATB分解产出WO3和WO2.9,第六阶段:550~650℃,高价氧化钨向低价氧化钨转变,分解产物中除了少量的ATB外,还有WO3、WO2.9以及WO2.72等氧化钨,甚至出现WO2。工业兰色氧化钨生产过程描述:APT密闭煅烧法:保持炉内正压,氨裂解出氢和氮,保持弱还原性气氛最终产物为蓝色氧化物APT氢气轻度还原法:APT装舟后,置于炉管内加热分解,送氢,保持还原性气氛产出的蓝色氧化钨内在还原法:将钨酸溶于氨水中,加尿素制得中间体(IRT),IRT在氮气流中热分解,利用分子内部的铵分解还原制得蓝色氧化钨。三氧化钨和蓝色氧化钨生产的工业实践蓝色氧化钨生产:温度:一带550℃,二带600℃,炉管内气体压力控制在大于大气压力的5~10mm水柱之间,补氨维持还原性气氛。蓝色氧化钨为普鲁士蓝色。收率可达98.5%。