甲醇制低碳烯烃的MTO 工艺.pdf
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2甲醇制低碳烯烃的MTO工艺2.1MTo工艺先进。但工程上有待技术完善以甲醇或二甲醚为代表的含氧有机化合物是典型的一碳有机化合物,主要由煤基或天然气基的合成气生产。用以甲醇为代表的含氧有机物为原料生产以乙烯和丙烯为主的低碳烯烃工艺有国外的MT0、MTP工艺和中国科学院大连化学物理研究所的DMT0工艺。这些工艺的原料基本相同,只是催化剂各有特色,目的产品有所不同。严格地说,这些工艺都是将含氧有机化合物催化转化为低碳烯烃,称之为OTO(Oxy—genateToOlefins)工艺更为贴切。以美国UOP公司、中国科学院大连化学物理研究所为代表专利商提供的MTO、DMTO工艺所用的催化剂均是经金属改性的SAPO系歹U含磷硅铝氧化物分子筛,各家制造工艺尽管不同,最终产品均是[SiO]、[P0]、[AIO]四面体构成的8~l2元环笼型状的晶体网架结构,适合MTO、DMTO工艺的SAPO分子筛催化剂的笼子环型口直径约为0.40nm-O.45nm,非常适合甲醇、二甲醚等含氧化合物分子进入笼子内部与活性中心发生生成乙烯、丙烯等目的产品的催化转化反应。总烯烃的选择性目前已经可以达到约90%,乙烯质量产率约为21%~25%,丙烯质量产率约为12%~15%。通过改变工艺条件,MTO工艺的C。C2=的质量比率可在0.75和1.5之间改变。如果将生成物中C以上组分进一步反应和转化,C2=、C3:的收率将进一步提高,如果将一部分烯烃进行岐化反应,乙烯、丙烯的选择性还会进一步提高。德国Lurgi公司的MTP工艺所用的催化剂是改性的ZSM系列催化剂,具有非常高的丙烯选择性,副产少量的乙烯、丁烯和cjc烯烃,对甲醇进料而言,丙烯质量产率可达到28%-30%。MTP工艺所用的催化剂由南方化学(Sud—chemie)公司提供,因为MTP工艺的催化剂不像MTO工艺催化剂那样会迅速结焦失活,其结焦很缓慢,因而不必要用连续反应一再生的流化床型式,可以用固定床反应器型式,由于结焦失活,反应器要切换到另一个反应器后通入氮气和空气的混合物进行烧焦,以恢复催化剂的活性,大约一个月需再生一次。经过近20年的研究和完善,MTO、MTP工艺实验室阶段及中试阶段的工作已经基本结束,数据已经比较完善,但尚未经工业化示范装置或工业化装置的考