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会计学第一节概述(Ɡàishù)第二节定量分析(dìngliàngfēnxī)中的误差一、误差分类(fēnlèi)及产生原因测量误差按其性质(xìngzhì)可以分为系统误差、随机(偶然)误差。系统误差(可定误差):由可定原因(yuányīn)产生(二)随机误差(偶然误差)随机误差是指在相同测量(cèliáng)条件下,连续多次测量(cèliáng)同一被测几何量时,误差的大小和符号以不可预定的方式变化的测量(cèliáng)误差。所谓不可预定是指单次测量(cèliáng)中,误差的大小和符号无法预先知道。但是连续多次进行测量(cèliáng),则误差的总体服从一定的统计规律(正态分布)。由于随机误差是由测量(cèliáng)过程中许多难以控制的偶然因素或不稳定因素引起的,所以误差值时大时小,符号可正可负。因而这类误差不能消除,只能设法减小它对测量(cèliáng)结果的影响。偶然误差(随机误差,不可定误差):由不确定(quèdìng)原因引起二、误差的表示(biǎoshì)方法(一)准确度与误差(wùchā)例1:如果分析天平的称量误差为0.2mg,拟分别称取试样0.1g和1g左右,称量的相对误差各是多少?这些结果(jiēguǒ)说明了什么问题?解:因分析天平的称量误差为0.2mg。故读数的绝对误差E=0.0002g根据可得这说明,两物体称量的绝对误差相等,但他们的相对误差并不相同。也就是说,当被测定的量较大时,相对误差就比较小,测定的准确(zhǔnquè)程度也就比较高。(二)精密度与偏差(piānchā)(5)标准偏差:(6)相对(xiāngduì)标准偏差(变异系数)(三)准确度与精密度的关系(guānxì)练习(liànxí)三、提高(tígāo)分析结果准确度的方法可见,试样重量必须在0.2克以上,当然最后得到的沉淀重量也应在0.2克以上,只有这样才能保证前后称重的总误差在0.0002g以下(yǐxià)。2)滴定:在滴定分析中,滴定管读数常有±0.02mL误差,在一次滴定中需要读数两次,这样可能造成±0.02mL的误差,所以为了使相对误差小于1‰,消耗滴定剂的体积必须在20mL以上(0.02/20=1‰),而最好保持体积在30mL左右,以减小误差。应该指出不同的分析工作要求有不同的准确度,所以应根据具体要求,控制各测量步骤的误差,使之能适应各种不同分析工作的要求。造成系统误差有各方面的原因,通常根据(gēnjù)具体情况采用不同的方法来检验和消除系统误差。(1)对照试验对照试验是检验系统误差的有效方法。有三种情况:Ⅰ.用已知结果的试样(标准试样,纯物质)与被测试样一起,按同样方法进行分析,以资对照。Ⅱ.用不同方法互相对照分析。Ⅲ.由不同单位,不同人员进行对照试验。标准试样的分析结果比较可靠,可供进行对照试验用,进行对照试验时,尽量选择与试样组成相同或相近的标准试样进行对照分析。根据(gēnjù)标准试样的分析结果,即可判断试样分析结果有无系统误差。(2)空白试验由试剂和器皿带进杂质所造成的系统误差,一般作空白来扣除。所谓空白试验,就是不加试样情况下,按照试样分析同样的操作手续和条件进行试验,试验所得结果称为空白值,从试样分析结果中扣除空白值后,就得到比较可靠的分析结果。空白值一般不应很大,否则(fǒuzé)扣除空白时引起较大的误差,当空白值较大时,就只好从提纯试剂和改用其他适当的器皿来解决问题。(3)校正仪器仪器不准确引起的误差,可通过校准仪器来减小其影响,例如砝码、移液管和滴定管等,在精确的分析中,必须进行校准并在计算结果时采用校正值,在日常分析中,因仪器出厂时已进行校准,只要仪器保管妥当,通常可以不再进行校准。(4)校正方法分析过程中的系统误差,有时可采用适当的方法进行校正,如用电重量法测定纯度为99.9%以上的铜,要求分析结果十分准确,但因电解很不完全,即引起负的系统误差,为此(wéicǐ)可用比色法,测定溶液中未被电解的残余的铜,将用比色法得到的结果加到电重量分析法的结果中去,即可得到铜测定的较准确的结果。例2:指出在下列情况下,各会引起哪种误差?如果是系统误差,应该采用什么方法(fāngfǎ)减免?解:(1)系统误差中的仪器误差。减免(jiǎnmiǎn)的方法:校准仪器或更换仪器。(2)系统误差中的仪器误差。减免(jiǎnmiǎn)的方法:校准仪器或更换仪器。(3)系统误差中的仪器误差。减免(jiǎnmiǎn)的方法:校准仪器或更换仪器。(4)系统误差中的试剂误差减免(jiǎnmiǎn)的方法:做空白实验。(5)随机误差。(6)系统误差中的试剂误差。减免(jiǎnmiǎn)的方法:做空白实验。第三节有效数字及