会计学南华大学化学(huàxué)化工学院第4章难溶强电解质的多相(duōxiānɡ)离子平衡4.4※溶度积规则(guīzé)及其应用第一节多相离子(lízǐ)平衡与溶度积常数沉淀(chéndiàn)的生成与溶解强电解质沉淀的生成(shēnɡchénɡ)与溶解平衡(pínghéng)时Ksp=[Ba2+][SO42-]KSP,AaBb=第二节溶度积常数(chángshù)与溶解度的关系难溶强电解质的溶解度【例】已知298K时,BaSO4的Ksp=1.0710-10,Ag2CrO4的Ksp=1.1210-12,试比较(bǐjiào)二者溶解度S的大小。平衡(pínghéng)浓度/mol·L-12SSAgCl、AgI和Ag2CrO4的溶解度和溶度积的比较(bǐjiào)难溶强电解质溶解度/（mol·L-1）溶度积AgCl1.33×10-51.77×10-10AgI9.22×10-98.51×10-17Ag2CrO46.54×10-51.12×10-12①同离子效应(xiàoyìng):平衡时②盐效应Ksp,AgCl=aAg+·aCl-=±[Ag+]·±[Cl-]同离子效应(xiàoyìng)和盐效应(xiàoyìng)的比较：(1)离子(lízǐ)积（Q）注意(zhùyì)(2)溶度积规则(guīzé)例：浓度为8.0×10-4mol·L-1AgNO3和8.0×10-4mol·L-1K2CrO4等体积混合(hùnhé),有无沉淀产生?(Ksp,Ag2CrO4=1.1×10-12)二、沉淀(chéndiàn)的生成（Q＞Ksp）加入(jiārù)沉淀剂即1.07×10-10≈0.0090x∴x=[SO42-]≈1.2×10-8mol·L-1控制(kòngzhì)溶液的pHFe(OH)3沉淀(chéndiàn)完全（[Fe3+]≤1.0×10-5mol·L-1)【例】已知BaSO4的Kθsp=1.07×10-10，求298K时BaSO4在0.0100mol·L-1的K2SO4溶液(róngyè)中的溶解度。由于同离子效应(xiàoyìng)的作用，BaSO4在0.0100mol·L-1的K2SO4溶液中的溶解度比在纯水小得多。①当时，增大，S(PbSO4)显著减小，同离子效应占主导；三、分步沉淀(chéndiàn)例：某混合液中，CCl-=CI-=0.010mol·L-1，在此混合液中逐滴加入AgNO3，问哪种沉淀(chéndiàn)先析出？生成(shēnɡchénɡ)AgI↓时，CAg+·CI-＞Ksp,AgI例：某混合液中，CCl－=CI－=0.010mol·L-1，在此混合液中逐滴加入AgNO3，问当Cl－刚开始沉淀时，溶液中剩余的I－浓度(nóngdù)为多少？【例】溶液(róngyè)中Cl-、CrO42-离子浓度均为0.0010mol·L-1，若逐滴加入AgNO3溶液(róngyè)，试计算：（1）哪一种离子先产生沉淀？（2）第二种离子开始沉淀时，溶液(róngyè)中残留的第一种离子的浓度是多少？(1)生成(shēnɡchénɡ)弱电解质使沉淀溶解ZnS五、沉淀(chéndiàn)的转化]课堂练习：