煤化工工艺学5.9煤气的净化气化炉和焦炉生产出的粗煤气，含有硫化物（主要成分H2S,占90%以上），硫化氢的存在会严重腐蚀管道和设备，同时燃烧产物二氧化硫对人体有害、污染环境。中国城市煤气硫化氢含量要求低于20mg/m3,冶炼优质钢硫化氢允许含量为1-2g/m3,煤气用作合成气时硫化物的存在会使催化剂中毒，因此煤气必须进行脱硫。对于粗煤气中的二氧化碳，是否脱出根据用途决定，主要据于热值考虑。1.脱硫技术有三大类型：原煤脱硫，煤气脱硫和烟气脱硫。其中，煤气脱硫在技术和经济上均优于其他两类。2.煤气脱硫方法很多，大体分为干法脱硫和湿法脱硫，化学吸收和物理吸收法或两者兼之。3.干法脱硫可脱出有机硫和无机硫，脱硫程度高，但脱硫剂再生较困难，需周期性生产脱硫剂，设备庞大，不宜用于高硫煤气，一般与湿法脱硫匹配作为二级脱硫使用。4.湿法脱硫可以处理含硫较高的煤气，脱硫剂为液体，便于输送，可以再生同时回收硫元素。5.部分脱硫方法可脱出二氧化碳和氰化氢，如中和法和物理吸收法。干法脱硫最初采用固态消石灰，后改用含氢氧化铁的脱硫剂，工艺简单、成熟可靠、能较完全脱出硫化氢和大部分氰化氢，我国大部分焦化厂采用氢氧化铁法进行焦炉煤气的干法脱硫。1、干法脱硫原理2、干法脱硫装置（P.227）改良蒽醌二磺酸钠法简称A.D.A法，是氧化脱硫法，同时也是湿法脱硫较成熟的方法。A.D.A法脱硫液主要成分为2,6—蒽醌二磺酸、2,7—蒽醌二磺酸和碳酸钠，添加适量的酒石酸钾钠和偏钒酸钠。脱硫过程主要反应为：H2S+Na2CO3→NaHS+NaHCO32NaHS+4NaVO3+H2O→Na2VO3+2S↓+4NaOHNa2V4O9+2A.D.A(氧化态)+2NaOH+H2O→4NaVO3+2A.D.A(还原态)再生反应：还原态的A.D.A在再生塔中通入空气氧化再生为氧化态。NaHCO3+NaOH→Na2CO3+H2O优点：脱硫剂均可再生，循环使用。缺点：操作中易发生堵塞。克服：添加PDS试剂。此法为一种高效湿式氧化脱硫法，由湿法脱硫（塔卡哈克斯法脱硫）与脱硫废液处理（希罗哈克斯湿式氧化法）两部分组成，经处理后的脱硫液送往硫酸铵母液系统制取硫酸铵。1、塔卡哈克斯法脱硫的原理和流程1、塔卡哈克斯法脱硫的原理和流程（P.230）2、希罗哈克斯湿式氧化法处理废液（P.231）低温甲醇洗涤法可脱出原料气中的二氧化碳、硫化氢、有机硫化合物、氰化物和不饱和的烃类。基本原理：利用低温甲醇洗涤脱出粗煤气中的酸性气体是一个物理吸收和解析的过程。在高压、低温条件下吸收，加压让这些气体析出，甲醇循环使用。适用于加压气化制取合成原料气和城市煤气的净化，该法优缺点：课本P.233习题巩固：