第17卷第9期2000年9月精细化工Vol.17，.9NoSept.2000FINECHEMICALS!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!香料与香精丙酮醛的合成研究张精安，陈育平（广东药学院药学系，广东广州510224）"摘要：分别用丙酮和1，丙二醇做原料合成了丙酮醛。!丙酮）!溴）1.0010.79，（加入3.0~21（=水和冰醋酸做溶剂，水浴温度为60~75C，回流4h，制得产率为63.5%4.0g氯酸钾做催化剂，的溴丙酮。"二甲亚砜）"溴丙酮）11.911.0，（通入空气，65~70C反应5~8h，在制得产率1（=为59.6%的丙酮醛。丙酮醛的总收率达37.8%。!重铬酸钾）!硫酸）!1，丙二醇）1.01（1（1（2=，在边加原料边蒸馏，制得产率为4.0（1.5~2.5）以水为溶剂，60~70C间歇通入氮气1.5h，1操作简便，产品纯度较高；产率比前法提高12%。50%的丙酮醛。后者为一步法，关键词：丙酮醛；溴代；氧化；丙酮；，丙二醇12中图分类号：TO655文献标识码：A文章编号：（1003-52142000）-0507-0409丙酮醛又称2-氧代丙醛或甲基乙二醛，是一种黄绿色有刺激性臭味的液体，作为香料［1］己所设计。采用氮气保护，把生成的丙酮醛从反应体系中蒸馏出来的方法，其目的在于防止生成的丙酮醛进一步被氧化成丙酮酸等物质。，已被美国（和（认可，用于食FDANo.121.1164）FEMANo.2969）［2］品及食品添加剂。作为合成3，二羟基-2，己45［3］二酮的原料，又是合成具有强烈草莓香韵的香料［4］（呋喃酮的原料。作者采2，二甲基-4-羟基-32H）5用两种不同的方法合成了丙酮醛。第一种方法是以11.1实验主要试剂及仪器丙酮、氯酸钾、溴、冰醋酸、二水合重铬酸钾、，1丙酮为原料，经溴代和氧化而得丙酮醛，其合成路线为：CH3COCH3Br2/PKCIO3DMSOO2硫酸锰、乙醚、无水硫酸镁均为分析纯；二2-丙二醇、甲亚砜DMSO）无水碳酸钠、（、无水氯化钙、浓硫酸、碳酸氢钠均为化学纯；S-I型阿贝折射仪；澳大利亚科学仪器公司UV-916型紫外光谱仪；国德BRUKER公司EOUINOXTM55-A590/3F型红外光谱仪；日本HITACHI公司R-24B60MHZ）（核磁共振仪。1.2方法一的操作步骤在500mL四颈瓶中加入160mL水、mL丙50酮、.2mL冰醋酸及4.0g氯酸钾，安装好机械搅37拌器、温度计、回流冷凝管和长颈滴液漏斗。开动机械搅拌，将水浴温度控制在60~75C、瓶内温度在用滴液漏斗滴加35.4mL溴，控制滴加速60C左右，度，不使未反应的溴累积。加溴毕，继续反应0.5h，待溶液颜色褪去后加入80mL冰水稀释反应液，并冷却至10C，然后加入100g无水碳酸钠至刚果红中性。分出油层，8g无水氯化钙干燥，压蒸用减#CH3COCH2Br#CH3COCHO第一步溴代时，对文献5］［提供的方法作了部分的改进。一是将水浴温度由70~80C降低到60~75瓶内温度在65C左右降低到60C左右，其原因C，是在较高温度下，溴容易从反应液中逸出呈棕红色雾状。二是添加适量的氯酸钾做催化剂，使溴丙酮的产率提高13%以上。第二步氧化，参考文献按［6］进行，但几乎得不到氧化产物。作者改用通入空气，同二甲亚砜回流，制得产物。第二种方法是用酸性重铬酸钾氧化1，丙二醇，在氮气保护下，采用边2加原料边蒸馏的方法合成了丙酮醛，其合成路线为：（OH）2OH2K2Cr2O7+8H2SO4+3CH3CHCH$#H2O，2N3CH3COCHO+2Cr（SO4）+2K2SO4+14H2O23该方法操作简便，产品纯度较高，气味好，为作者自2000-01-26"收稿日期：?508?精细化工FINECHEMICALS表1第17卷馏，收集40~42C/1733Pa的馏分，产率达63.5%［5］（文献为50%~51%）。将收集的馏分与DMSO按适当的配料比加入到通入空气，控制在适宜温度下，250mL的三颈瓶中，电磁搅拌，回流反应81。反应毕，常压分馏，收集［7］折光率!24.6=1.3803文献（71.5~73.0C的馏分，D不同催化剂对溴丙酮产率的影响催化剂（!KClO3）!Na2Cr2O7）=1.0010.351（54.5NaClOKClO3Na2Cr2O7产率/%39.259.346.8注：丙酮）!溴）1.0010.69，（水和冰醋酸做溶剂，滴加溴，回!1（=流41。