专题九电化学原理及其运用化加以判断，能正确表示电解的电极反应及总反应；⑤电解原理的应用；⑥关于电解的基本计算。其中：①原电池和电解池原理的应用，特别是对新型电池和蓄电池的分析是高考命题热点；②学科内易与氧化还原反应相结合，学科间可与物理学的电流、电压、电量相联系，是理综命题的一个主要的结合点；③与无机推断相结合出题是新的动向，也可以与实验、计算等结合命题。1．原电池的判定先分析有无外接电源，有外接电源者为电解池，无外接电源者可能为原电池；然后依据原电池的形成条件判定，主要是“三看”：先看电极，两极均为导体且活泼性不同；再看溶液，两极均插入电解质溶液中；三看回路，形成闭合回路或两极接触。2．原电池正极和负极的确定(1)由两极的相对活泼性确定在原电池中，相对活泼性较强的金属作原电池的负极，相对活泼性较差的金属或导电的非金属作原电池的正极。(2)由电极反应确定负极：发生氧化反应。正极：发生还原反应。(3)由电极现象确定通常情况下，在原电池中某一电极的质量不断减少，该电极发生氧化反应，此为原电池的负极；若原电池中某一电极上有气体生成、电极的质量不断增加或电极质量不变，该电极发生还原反应，此为原电池的正极。(4)根据电子流向或电流流向判断电子流出或电流流入的电极为负极，反之为正极。2024/10/34．原电池原理的应用(1)利用原电池原理可以制造出各种化学电源，如锌锰干电池、铅蓄电池、锂电池、新型燃料电池等。(2)原电池原理可用于解决一些实际问题，如加快某些化学反应的速率(稀硫酸与锌反应时，常滴入几滴硫酸铜溶液)，分析金属电化学腐蚀的快慢和防护方法等。例1[2010·广东卷改编]铜锌原电池(如图1－9－1)所示工作时，下列叙述正确的是()C【解析】Zn是负极，故A错；负极反应和没有形成原电池的氧化还原反应不同，是其中的氧化反应，故B错；在溶液中，阴离子往负极移动，故C正确；在溶液中，阳离子往正极移动，故D错误。【点评】本题考查了原电池的基础知识，包括电极的判断及电极反应式和电解液中离子的移动方向。但以盐桥的形式平衡电解液的电荷分布，大纲地区的考生需要真正理解，原电池中电解液里离子移动的动力是什么。看似容易，其实要求较高。下面的变式题是专门针对有电解液中离子参与电极反应的电极反应式的书写的。变式题(1)用酸性电解质时：负极：____________________，正极：____________________。(2)用碱性电解质时：负极：____________________，正极：____________________。(3)用固体氧化物作电解质时：负极：____________________，正极：____________________。(4)如果将H2改为CH4，KOH作电解质时：负极：____________________，正极：____________________。2024/10/32024/10/3►探究点二对电解原理及应用的考查1.电解规律(1)电极放电规律：活泼电极，阳极放电；惰性电极都不放电。2024/10/32024/10/32024/10/32024/10/32．电极反应式的书写无论原电池还是电解池，其反应都是氧化还原反应，应根据氧化还原反应书写电极反应式，一般步骤是：判断、书写、兼顾、检验。(1)判断即准确判断原电池和电解池；电极名称和电极反应类型。(2)书写即在确认电极材料的基础上，准确书写电极反应式和总反应式。这是学生感觉最难的地方，要突破这一点，需掌握以下步骤：记住粒子放电顺序，与金属活动顺序表、原子离子氧化还原性等知识结合起来，便可将两极反应物、得失电子状况、产物正确书写；书写电极反应式时，要满足电荷守恒，同一个装置的两个电极反应式还要特别注意电子守恒。(3)兼顾即注意介质，考虑介质中的微粒是否参与电极反应。(4)检验即检验电极反应式是否满足质量守恒和电荷守恒；注意水等弱电解质在反应式中的书写(H＋、OH－在电极反应中可拆，但总反应中必须写成H2O(类似离子方程式的书写)的形式；电极反应加起来是否与总反应式相符。2024/10/3例2[2009·全国卷Ⅰ]图1－9－2所示装置中，甲、乙、丙三个烧杯依次分别盛放100g5.00%的NaOH溶液、足量的CuSO4溶液和100g10.00%的K2SO4溶液，电极均为石墨电极。(1)接通电源，经过一段时间后，测得丙中K2SO4浓度为10.47%，乙中c电极质量增加。据此回答问题：①电源的N端为__________极；②电极b上发生的电极反应为_________________；③列式计算电极b上生成的气体在标准状态下的体积：_____________________________