天然产物化学刘湘天然产物的提取与分离预试验定性试验系统分离二、天然产物化学成分得提取溶剂2)天然产物各类成分得极性与提取溶剂得关系3)选择溶剂注意点(1)对有效成分溶解度大,对杂质溶解度小(2)不与化学成分起化学变化(3)经济、易得、使用安全浸渍法:浸渍法系将天然产物粉末或碎块装人适当得容器中,加入适宜得溶剂(如乙醇、稀醇或水),浸渍药材以溶出其中成分得方法。煎煮法:煎煮法就是我国最早使用得传统得浸出方法。所用容器一般为陶器、砂罐或铜制、搪瓷器皿,不宜用铁锅,以免药液变色。直火加热时最好时常搅拌,以免局部药材受热太高,容易焦糊。有蒸汽加热设备得药厂,多采用大反应锅、大铜锅、大木桶,或水泥砌得池子中通入蒸汽加热。还可将数个煎煮器通过管道互相连接,进行连续煎浸。连续回流提取法:应用挥发性有机溶剂提取天然产物有效成分,不论小型实验或大型生产,均以连续提取法为好,而且需用溶剂量较少,提取成分也较完全。实验室常用脂肪提取器或称索氏提取器。连续提取法,一般需数小时才能提取完全。提取成分受热时间较长,遇热不稳定易变化得成分不宜采用此法。提取方法大家学习辛苦了，还是要坚持2沉淀法3)铅盐沉淀法就是利用中性醋酸铅或碱式醋酸铅在水或稀醇溶液中能与许多物质生成难溶性得铅盐或铅络合物沉淀,而使各成分得以分离得方法。铅盐沉淀法既可用来除去杂质,也可用来沉淀有效成分。4)盐析法3膜分离法膜过滤得基本概念反渗透得工作原理:结晶纯度得判断3)色谱分析法晶体纯度得进一步确认,须采用色谱法,常用得有薄层色谱和纸色谱等。若某成分经同一溶剂数次结晶,其晶形一致,色泽均匀,熔点一定且熔距较小,同时在薄层色谱或纸色谱上,经数种不同展开剂系统鉴定,均得到一个斑点,一般可认为就是一个单体化合物。５升华法６分馏法利用提取成分具有不同沸点得性质而进行分离。毒芹总碱中得毒芹碱和羟基毒芹碱石榴皮中得伪石榴皮碱、异石榴皮碱和甲基异石榴皮碱三、天然产物化学成分得分离与精制(二)根据物质分配系数得不同进行分离B、Ka与pKa表示酸碱性化合物酸碱性强弱,而pH值变化则可改变化合得存在状态。(三)根据物质吸附能力差异进行分离5)极性强弱得判断(与功能基得种类、数目多少和排列方式有关)(1)亲水性基团与极性成正比,亲脂性基团与极性成反比;(2)游离型化合物极性弱、具亲脂性,解离型化合物极性强、具亲水性;6)溶剂得极性—依据介电常数来决定3、化学吸附1)基本特点:有选择性、不可逆吸附2)基本原理:产生化学反应(1)酸性物质与Al2O3发生化学反应(2)碱性物质与硅胶发生化学反应(3)Al2O3容易发生结构得异构化3)应尽量避免4、半化学吸附1)基本特点:介于物理吸附和化学吸附之间2)基本原理:以氢键得形式产生吸附硅胶键合相硅胶:硅醇基与正辛醇、聚乙二醇等在一定温度下加热脱水后生成单分子键合固定相－Si－O－Ｃ－;(十八烷基三氯硅烷)－Si－O－Si－Ｃ－;(有机胺)－Si－O－Si≡N对化合物得分离具有不同得选择性,用于HPLC优点:可反复使用样品破坏小不可逆吸附少低洗脱体积凝胶抽提DNA片断由Al(OH)3直接在高温(约600℃)下脱水制得。微碱性适于分离生物碱不宜用于醛、酮、酯和内酯等类型化合物得分离改良可制得中性氧化铝吸附活性与含水量关系:含水量活性洗脱能力:极性溶剂＞非极性溶剂逐步增加溶剂极性,化合物依极性大小依次分离。活性炭聚酰胺聚酰胺得性质及吸附原理①形成氢键得基团数目越多,则吸附能力越强。大孔吸附脂吸附示意图(四)根据物质分子大小差异进行分离凝胶色谱(gelfiltration)(空间排阻色谱)(五)根据物质解离程度差异进行分离离子交换色谱色谱得发明人色谱分析(Chromatography)色谱分离得机理色谱分类液固色谱分离纸色谱法薄层色谱法TLC计算Rf值离心薄层色谱(CTLC)centrifugalTLC,Chromatotron柱色谱常压柱层析(0、1~50g)OrdinaryColumnChromatogr、)快速柱色谱(FlashChromatography)20世纪70年代后发展起来得一种快速柱层析技术。简介柱短,分离时间短,快,分离效率高。闪式硅胶(FlashSicicagel)加压层析2×105Pa10mg-10g样品10-15min实际应用皂苷、甾体、生物碱、黄酮制备型与分析型得区别:分析型:不要求样品回收,作样品定性分析,样品通量很小。制备型:要求样品载量高,因此便要求有特殊得层析装置和操作系统。用于快速分离和纯化产品,提高装载量,牺牲了分离效率。半制备型:用于实验室制备规模,比通常制备柱尺寸小得色谱柱。低压液相色谱中压液相色谱HPLC