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第三章糖类第三章糖类一、糖1)在植物界广泛存在,占植物干重的80%~90%2)糖类与核酸、蛋白质、脂质构成生命活动所必需的四大类化合物。3)除作为植物的储存养料和骨架成分外,还具有一定的生理活性。如:枸杞多糖(免疫调节)、香菇多糖(抗肿瘤)、茯苓多糖(抗癌)等化学结构:(二)分类1、单糖定义:单糖是不能水解成更简单的多羟基醛或酮的碳水化合物,是组成糖类及其衍生物的基本单元常见的单糖:五碳糖、六碳糖性质:无色结晶,有甜味,易溶于水单糖的吸收速度:半乳糖葡萄糖果糖发生低血糖时,可立刻补充葡萄糖重要的单糖:葡萄糖、果糖、半乳糖葡萄糖分布:植物(带有甜味的水果)、蜂蜜、动物(如血液)性质:无色晶体,有甜味,易溶于水,微溶于乙醇,可直接被人体吸收作用:营养物质,提供能量体弱和血糖过低者可注射葡萄糖迅速补充营养单糖结构式的表示方法单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构,即成呋喃糖和吡喃糖。五元氧环糖称为呋喃型糖(furanose)六元氧环糖称为吡喃型糖(pyranose)糖的绝对构型:1.Fischer式:距离羰基最远的手性碳原子上的羟基在右侧的称为D型糖,在左侧的称为L型糖。甲基五碳、六碳吡喃型糖:C5-R在面下时为L-型糖,在面上为D型糖。2.Haworth式五碳吡喃型糖:C4-OH在面下为D型糖,在面上为L-型糖。五碳呋喃型糖:C4-R在面下时为L型糖,在面上时为D-型糖。糖的相对构型:α、β果糖分布:水果、蜂蜜性质:无色晶体,甜度最高(天然糖中),易溶于水、乙醇,是葡萄糖的同分异构体半乳糖分布:奶类产品、甜菜性质:白色晶体用途:营养增甜剂2、低聚糖定义:水解后每一分子能生成2-10个单糖分子的碳水化合物性质:一般是晶体,具有甜味,易溶于水,与单糖的溶解性相似分解:速度较快重要的二糖:蔗糖、麦芽糖、乳糖植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖,四糖和五糖是三糖结构再延长,也是非还原性糖。蔗糖分布:存在于大多数植物体内,如甘蔗、甜菜性质:白色晶体,易溶于水,难溶于乙醇甜度:仅次于果糖作用:重要的甜味剂麦芽糖分布:发芽的谷粒、麦芽甜度:蔗糖的1/3乳糖分布:哺乳动物的乳汁中甜度:半乳糖的1/2水解:半乳糖、葡萄糖3、多糖定义:水解后能生成10个以上单糖分子的碳水化合物例如:淀粉、纤维素淀粉分布:植物的种子、根、块茎性质:无臭、无味,粉末状,不溶于冷水、在热水中膨胀相对分子量大(几万-几十万),一个淀粉分子中含有数百到数千个单糖单元作用:为机体提供能量,制备葡萄糖,酿酒,作为药片赋形剂纤维素广泛存在于绿色植物中性质:白色、无臭、无味,纤维状,不溶于水和有机溶剂,相对分子量大(几十万-几百万),一个纤维素分子中含有数千个葡萄糖单元作用:纺织工业,造纸,作为化工原料对人体的功用:加强肠蠕动,减少脂类吸收二、多糖2、命名以来源命名如淀粉、纤维素、香菇多糖、果胶、甲壳素等普通命名法同聚多糖:多聚葡萄糖(简称葡聚糖)、多聚半乳糖(简称半乳聚糖)、多聚果糖(简称果聚糖)杂聚多糖:一般存在于主链中的单糖放在后面,存在于支链中的单糖放前面;仅有直链的杂聚多糖则主要的单糖放在后面如:多聚阿拉伯木糖,多聚葡萄甘露糖(二)性质1、理化性质:多为无定型粉末,无甜味也无还原性。在酸和酶的作用下均易发生水解,水解的最终产物均为相应的单糖或单糖衍生物2、分子量:相差很大,测定的分子量属平均分子量3、溶解性:难溶于冷水,在热水和碱液中可溶,不溶于丙酮、乙醇、正丁醇、乙醚、乙酸乙酯等有机溶剂4、酸碱稳定性:pH小于5时开始降解,小于3时有20%降解(三)多糖的生物活性1、调节免疫功能:如香菇多糖黄芪多糖枸杞多糖2、抗肿瘤:以细胞毒为主的直接抗癌方式:如冬虫夏草多糖以免疫为主的间接抗癌方式:如香菇多糖、猕猴桃多糖3、抗病毒:吸附病原体,阻止其与健康细胞结合增强免疫,抵抗病原体如甘草多糖、香菇多糖、硫酸半乳聚糖4、抗溃疡作用:阻止胃酸、胃蛋白酶、细菌与胃肠粘膜接触如白芨胶质(葡萄糖甘露聚糖)、糊精、红藻硫酸半乳聚糖5、降血糖作用:修复β细胞,促进胰岛素释放抑制糖苷酶的活性,延缓糖的降解纤维素可延缓糖的降解如人参多糖、南瓜多糖、银耳多糖、知母多糖6、降血脂作用:促进血液中的大分子脂质分解成小分子如肝素、果胶、海带多糖7、抗凝血功能:抑制凝血酶的生成如肝素、刺参酸性粘多糖(四)多糖的提取分离1、去小分子杂质透析2、去蛋白质(1)酶法原理:利用蛋白酶水解蛋白质(2)有机溶剂变性法原理:利用有机溶剂使蛋白质变性①Sevag法Sevag试剂(氯仿:戊醇