有机合成及天然产物化学进展.pptx
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会计学Schrock等采用手性卡宾催化剂,在酰胺或胺上进行了不对称RCM反应。FurstnerA,TuretL,Angew.Chem.Int.Ed.,2005,44:3462-3466(2)金参与的有机合成反应ShiXD,CorinDJ,TosteFD,J.Am.Chem.Soc.,2005,127:5802-5803YangCG,HeC,J.Am.Chem.Soc.,2005,127:6966-69672006年Krause等报到了第一例金催化的碳硫键形成反应。用金催化的苯并噻吩衍生物的合成显示了金催化的又一特色,这时钯因中毒问题而不能促进相应反应。NakamuraI,SatoT,YamamotoY,Angew.Chem.Int.Ed.,2006,45:4473-4475.(3)其它2、自由基介导的合成反应3、“一个反应瓶”内的多步反应LouieJ,BielawskiCW,GrubbsRH,J.Am.Chem.Soc.,2001,123:11312-11313钯催化分子间烷基化和紧接着的分子内芳基化环化反应。Cozzi和Rivalta将亚胺的Reformatsky反应改进为三组份的对映选择性反应,为合成β-氨基酸提供了新的方法。4、不对称反应(1)金属催化的不对称反应LiuY,DingKL,J.Am.Chem.Soc.,2005,127:10488-10489(2)小分子有机催化剂催化不对称合成脯胺类小分子催化不对称反应Gellman等则用同样的脯氨酸衍生物催化实现了醛与甲醛衍生物的Mannich型反应,从而合成手性的β-氨基醇WestermannB,NeuhausC,Angew.Chem.Int.Ed.,2005,44:4077-4079HayashiY,AratakcS,OkanoT,TakahashiJ,SumiyaT,ShojiM,Angew.Chem.Int.Ed.,2006,45:5527-5529WangJ,LiH,ZuLS,JiangW,XieHX,DuanWH,WangW,J.Am.Chem.Soc.,2006,128:12652-12653手性脲、硫脲类小分子催化不对称反应手性磷酸类Brönsted酸(质子酸)催化不对称反应其它有机催化剂催化的不对称反应三、复杂天然产物全合成方面的进展从常用中药青蒿中发现的抗疟疾新药青蒿素,开辟了抗疟疾药的新类型,且疗效奇特。紫杉醇是从红豆杉中发现的二萜类生物碱,结构新奇,对多种癌症具有明显的疗效。/青蒿含有挥发油、青蒿素等成分,有明显的降温解热作用,还能帮助排汗。所以,夏日将青蒿水煎液作为清凉饮料,是防治中暑的良药。HISTORYCHEMISTRYCHEMICALSTRUCTURECHEMICALSTRUCTURE青蒿素是中国学者在20世纪70年代初从青蒿(ArtemisiaannuaL.)中分离得到的抗疟有效单体,是含有过氧桥结构的新型倍半萜内酯化合物,是目前世界上最有效的治疗脑型疟疾和抗氯喹恶性疟疾的药物,被世界卫生组织称为“治疗疟疾的最大希望”,具有快速、高效、无抗药性、低毒副作用的特征。最新研究表明,青蒿素不仅能抗疟疾,而且在抗病毒、肿瘤等方面都有独特效果,其医药价值具有很大的开发空间。据世界卫生组织最新报告,疟疾是除艾滋病以外世界上有明显上升趋势的传染病,它是热带和亚热带地区的一个传播性疾病,危害着二十亿人口的身体健康;恶性疟疾每年造成4亿多人感染和至少100万人死亡,特别是在非洲已成为头号杀手。为此在2004年,Nature杂志专门刊登了多篇评述和展望,探讨如何预防、治疗疟疾以及相关研究进展(Nature,19August2004,430:(7002))。以前,奎宁(Quinine)是治疗疟疾的首选药物,但疾病已经对这类药物产生了抗药性。经过多年的犹豫不决,全球的医疗机构终于改变过去的作法,转而采用新的中药制剂青蒿素(Artemisinin)作为治疗疟疾的首选药物,以青蒿素为基础的综合治疗(Artemisininbasedcombinationtherapies,ACTs)是目前最有效的治疗方法。2004年7月底,世界卫生组织表示:计划2005年在重庆酉阳采购1亿人份的青蒿制剂;过去不赞成采用青蒿素的美国、英国等主要捐助国家以及联合国儿童基金会和世界银行都欢迎这种新药,新的“艾滋病、肺结核和疟疾全球基金”已经批准11个国家购买青蒿素,并且指示其他34个国家减少对两种旧药──氯喹(Chloroquine)和周效磺胺(Sulfadoxinepyrimethamine)的需求,转为使用新药。据法国RHON公司、SANOFI公司及瑞士诺华公司预测,未来5~10年青蒿素类产品将在世界市场上形成15亿美元的销售额。作为新型药物,青蒿素类抗疟药至少有20~30