自动检测技术质谱基础知识.pptx
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会计学质谱仪结构组成框图质谱仪结构组成原理图作用:将样品引入离子源方式1:直接进样(气体、液体、固体)方式2:利用GC进样作用:用某种电离方式将待测样品分子(或原子)电离成离子(正离子、负离子、分子离子、碎片离子、单电荷离子、多电荷离子),并将离子加速、聚焦成为离子束,送进质量分析器。质谱仪结构组成离子源电子轰击(EI)化学电离(CI)场致电离与场解析(FI、FD)电喷雾电离(ESI)大气压化学电离(APCI)快原子轰击(FAB)其它很多种离子源结构与离子轨道离子源电子轰击电离方式离子源化学电离方式离子源化学电离方式离子源大气压电喷雾电离方式离子源大气压电喷雾电离方式离子源大气压电喷雾电离过程离子源大气压化学电离方式离子源大气压化学电离过程质荷比:离子质量与所带电荷的比值。质谱图:离子碎片丰度对质荷比作图得到质谱图。分子离子:样品分子失去一个电子后形成的质量与分子量相等的离子,M+。碎片离子:由样品分子或分子离子发生化学键断裂后形成的各种离子。质谱图母离子:可进一步电离产生更小碎片的离子,与子离子对应。子离子:由母离子裂解而来的小碎片离子。同位素离子:由样品中元素的同位素产生的离子。如12C/13C=1.11M+1离子:分子离子在电离室内捕获一个氢形成的离子或同位素分子离子。重排离子:分子离子裂解为碎片离子时,某些碎片不仅仅通过键的简单断裂,而是经过原子或基团重排后形成的离子。分子离子峰确定分子量看分子离子峰与临近峰质量差应合理。分子离子峰的左面不可能出现比分子离子峰质量小3-14个质量单位的峰。利用M+1峰的信息。某些化合物如醚、酯、胺、酰胺等的分子离子不稳定,但M+1(捕获•H)峰却很大。利用M-1峰的信息。有些化合物特别是醛类没有分子离子峰,但M-1(失去•H)峰却较大。降低电子轰击源的能量,观察炙谱峰的变化情况。逐渐降低电子流的能量,减少分子离子的裂解。有机物电离举例甲基异丁基酮有机物电离举例癸烷有机物电离举例6-环己基十一烷作用:使进入的具有不同质荷比(m/e)的正离子(或负离子)进行分离,顺序到达检测器。原理:质谱方程式m/e=H2R2/2V。意义:离子在磁场内的运动半径R与离子的质荷比m/e、外加磁场强度H、加速电压V有关。只有在一定的V及H条件下,具有一定质荷比的离子才能以运动半径为R的轨道到达检测器方程应用:(1)若固定H、R,则m/e与V成反比,只要连续改变加速电压V(电压扫描),就可使具有不同m/e的离子按顺序到达检测器,得到不同的质谱图。(2)若固定V、R,则m/e与H2成正比,只要连续改变磁场强度H(磁场扫描),就可使具有不同m/e的离子按顺序到达检测器,得到不同的质谱图。质谱仪结构组成质量分析器射频:四极杆、离子阱飞行时间扇形磁场傅立叶变换其它质量分析器类型四极杆质量分析器类型四极杆质量分析器类型离子阱质量分析器类型飞行时间质量分析器类型扇形磁场作用:将通过质量分析器的离子转变成电信号输出。类型:直接测量;电子倍增器。质谱仪结构组成检测器质谱仪结构组成检测器质谱仪结构组成检测器作用:将检测器检测到的电信号记录并储存,同时控制各部分电子元件的操作参数。质谱仪结构组成数据处理系统质谱仪结构组成真空系统提供足够的平均自由程提供无碰撞的离子轨道减少离子-分子反应减少背景干扰延长灯丝寿命消除放电增加灵敏度真空系统的作用自由程与压力的关系真空系统高真空的实现作用:为系统提供能量,使仪器按照确定的电磁参数正常运行。质谱基础知识质谱仪分类(按用途)有机质谱仪的应用有机合成石油化工应用有机质谱最早。石油产品组分与性能的关系。油品添加剂的剖析:润滑油中防腐剂的剖析;油品中非离子表面活性剂的分析。煤的汽化和液化产品:多为脂肪烃和芳烃利用稳定同位素标记示踪剂研究人体代谢过程及代谢产物。生物大分子的测定。牛胰岛素(5733)、小牛血清白蛋白(66430-66709)、核糖核酸酶(13687)、干扰素(19273)。药物结构鉴定及药物代谢研究。生物样品中小分子化合物。天然产物中挥发性有机化合物。通常用GC-MS。挥发油、香料、中药、藏药。天然有机化合物的新结构鉴定。毒品及违禁药物的分析。麻醉剂、鸦片及其衍生物、致幻剂、镇静剂、兴奋剂。如吗啡(285)、可待因(299)、蒂巴茵(313)、罂粟碱()339、哪可汀(413)。爆炸物的检测和鉴定。不能用GC-MS。TNT炸药(2,4,6-三硝基甲苯)、NG炸药(三硝基甘油)。其它痕量作案证据的分析。纵火加速剂、高分子材料。烟草工业。不同香型的香烟配方、品牌香烟的烟气质谱图(指纹图)、有害成分。饮料和酒类成分研究。名酒真伪鉴定、酒中有害物如强致癌物氨基甲酸乙酯的测定。油脂化学品分析。动植物食用油脂分析。