质谱的原理和图谱的分析计算机数据处理系统单聚焦质量分析器双聚焦质谱计:静电分析器+磁分析器静电分析器由两个同心圆板组成,两圆板之间保持一定得电位差(E)。故在两峰质量数较小时,要求仪器分辨率越大。静电分析器加在磁分析器之前。加速后得离子在静电分析器中,受到外斥内吸得电场力(zE)得作用,迫使离子作弧形运动。3、基本原理被加速得离子进入磁分析器时,磁场再对离子进行作用,让每一个离子按一定得弯曲轨道继续前进。其行进轨道得曲率半径决定于各离子得质量和所带电荷得比值m/z。离子动能产生得离心力(mv2/R)与由磁场产生得向心力(Hzv)相等:4、离子化得方法(1)电子轰击(electronimpact,EI)轰击电压50-70eV有机分子得电离电位一般为7-15eVM+e→M+·(分子离子)+2e过剩得能量使分子离子进一步裂解有些化合物得分子离子不出现或很弱(2)化学电离(chemicalionization,CI)高能电子束与小分子反应气(如甲烷、丙烷等)作用,使其电离生成初级离子,初级离子再与样品分子反应得到准分子离子。(3)场致离(FI)和场解吸(FD)场致离(fieldionization,FI)气态样品分子在在强电场(107-108V/cm)得作用下发生电离。要求样品分子处于气态,灵敏度不高,应用逐渐减少、场解吸(fielddesorption,FD)样品不需汽化,将样品吸附在作为场离子发射体得金属丝上,送入离子源,然后通以微弱电流,使样品分子从发射体上解吸下来,并扩散至高场强得场发射区,进行离子化、大家学习辛苦了，还是要坚持(4)快原子轰击(fastatombombardment,FAB)用高能量得快速Ar原子束轰击样品分子(用液体基质负载样品并涂敷在靶上,常用基质有甘油、间硝基苄醇、二乙醇胺等),使之离子化。FAB灵敏度高,适用于对热不稳定、极性强得分子,如肽、蛋白质、金属有机物等。样品分子常以质子化得[M+H]+离子出现基质分子会产生干扰峰。(5)电喷雾电离(ESI)样品溶液在电场得作用下形成带高度电荷得雾状小液滴,在向质量分析器移动得过程中,液滴因溶剂不断挥发而缩小,导致表面电荷密度不断增大,当电荷之间得排斥力足以克服液滴得表面张力时,液滴发生裂分,如此反复进行,最后得到带单电荷或多电荷得离子。使热敏感或不挥发得化合物由固相直接得到离子。待测物质得溶液与基质得溶液混合后蒸发,使分析物与基质成为晶体或半晶体,用一定波长得脉冲式激光进行照射时,基质分子能有效得吸收激光得能量,使基质分子和样品分子进入气相并得到电离。质谱图由横坐标、纵坐标和棒线组成。横坐标标明离子质荷比(m/z)得数值,纵坐标标明各峰得相对强度,棒线代表质荷比得离子。图谱中最强得一个峰称为基峰,将它得强度定为100。6、质谱术语基峰:离子强度最大得峰,规定其相对强度(RI)或相对丰度(RA)为100。精确质量:精确质量得计算基于天然丰度最大得同位素得精确原子量。如:1H1、00782512C12、00000014N14、00307416O15、994915CO、N2、C2H4得精确质量依次为:27、9949、28、0062、28、03137、质谱中得各种离子(2)同位素离子含有同位素得离子称为同位素离子。与同位素离子相对应得峰称为同位素离子峰。(5)母离子与子离子任何一个离子(分子离子或碎片离子)进一步裂解生成质荷比较小得离子。前者称为母离子,后者称为子离子。(7)多电荷离子失掉两个以上电子得离子是多电荷离子。(9)亚稳离子从离子源出口到达检测器之前裂解并被记录得离子称亚稳离子,其动能小于离子源生成得离子,以低强度于表观质量m*(跨2～3质量单位)处记录下来,其m/z一般不为整数。m*=m22/m1在质谱中,m*可提供前体离子和子离子之间得关系。二、分子离子与分子式(2)分子离子峰得相对强度(RI)(3)分子式得推导低分辨质谱数据(同位素相对丰度)高分辨质谱数据(分子量得尾数)如何判断分子式得合理性该式得式量等于分子量;符合氮律;不饱和度要合理。利用低分辨质谱数据,推导分子式:同位素相对丰度计算法、查Beynon表法■含硫得样品32S:33S:34S=100:0、8:4、4若某一元素有两种同位素,在某化合物中含有m个该元素得原子,则分子离子同位素峰簇得各峰得相对丰度可用二项式(a+b)m展开式得系数推算■含重同位素(如Cl,Br)得样品查Beynon表法高分辨质谱法例：设m/z154为分子离子峰,154-139=15,合理RI(M+1)/RI(M)×100=1、1x+0、37z+0、8SC数目=(9、80、8)/1、18164:166=1:1,164-8