会计学11.6醛和酮的制法醛和酮的工业合成伯醇和仲醇的氧化羧酸(suōsuān)衍生物的还原芳环的酰基化羰基(carbonylgroup)醌(quinone)脂肪(zhīfáng)醛和酮、芳香醛和酮、脂环酮11.1醛和酮的命名(mìngmíng)酮：以甲酮作母体(mǔtǐ)，“甲”字可省略英文命名醛：烷烃名称的词尾“e”“al”；酮：“e”“one”4–甲基–3–己酮(4-methyl-3-hexanone)2–丁烯醛(巴豆(bādòu)醛)苯甲醛脂环族醛和酮的命名：羰基在环内的—“环某酮”；羰基在环外的——环作为(zuòwéi)取代基。11.2醛和酮的物理性质(wùlǐxìngzhì)溶解度：低级(dījí)的醛、酮溶于水；芳醛、芳酮微或不溶于水11.3醛和酮的波谱(bōpǔ)性质羰基与双键(shuānꞬjiàn)共轭，特征吸收向低频方向位移δ:9~10图11.3正辛醛的红外光谱(guāngpǔ)图图11.4苯乙酮的红外光谱(guāngpǔ)图1HNMRδ：2.2δ：2.5图11.6苯甲醛(jiǎquán)的核磁共振谱图11.4醛和酮的结构(jiégòu)AB乙醛(yǐquán)(acetaldehyde)图11.1醛分子(fēnzǐ)的结构δ+11.5醛和酮的化学性质(huàxuéxìngzhì)羰基(tānꞬjī)的亲核加成亲核加成通式(tōngshì)：羰基的反应活性(b)烃基的空间(kōngjiān)效应乙醛(yǐquán)羰基(tānꞬjī)化合物亲核加成的活性次序：(1)与醇加成环状的半缩醛比较稳定：缩醛形成的反应机理：缩醛(酮)与醚的性质(xìngzhì)相似，但在稀酸中易水解：例(2)与亚硫酸氢钠加成所有的醛、脂肪族甲基酮和8个C以下(yǐxià)的环酮均能发生该反应α–羟基磺酸钠在饱和的NaHSO3溶液中为结晶。由此可用于鉴定产品经稀酸或稀碱处理，可除NaHSO3。由此可用于醛、脂肪族甲基酮和8个C以下环酮的分离(fēnlí)、提纯。胡椒(hújiāo)醛的提纯：(3)与氢氰酸的加成反应(fǎnyìng)机理：甲基丙烯酸甲酯(90%)(4)与金属(jīnshǔ)有机试剂的加成伯醇二叔(èrshū)丁基酮三叔丁基甲醇Reformasky反应(fǎnyìng)反应特点：(5)与Wittig试剂(shìjì)加成季盐季盐在强碱的作用下，生成Wittig试剂：Wittig反应(fǎnyìng)机理：通过(tōngguò)Wittig反应合成烯烃：维生素A的工业合成：在指定的位置上形成双键，有较好的反应专一性。C=OC=C2.多官能团存在时，能选择性地与羰基反应；3.广泛(guǎngfàn)地用于复杂产物中双键的合成，特别是天然产物中烯键的合成。(6)与氨及其衍生物的加成缩合(suōhé)反应反应(fǎnyìng)机理：羟胺肟(hydroxylamine)(oxime)肼腙(hydrazine)(hydrazone)/醛和酮与伯胺的加成缩合(suōhé)：醛和酮与仲胺的加成缩合(suōhé)：烯胺碳原子上的亲核反应：11.6醛和酮的化学性质(huàxuéxìngzhì)羰基的亲核加成羰基的反应活性(1)与醇加成(2)与亚硫酸氢钠的加成(3)与氢氰酸的加成(4)与金属有机试剂的加成(5)与Wittig试剂加成(6)与氨及其衍生物的加成缩合反应α–氢原子的反应(fǎnyìng)(1)α–氢的酸性(I)(II)(2)卤化(lǔhuà)反应反应(fǎnyìng)机理：酸催化：卤仿反应α,α,α–三卤代醛、酮在OH―溶液中不稳定，分解为羧酸(suōsuān)盐、三卤甲烷(卤仿)：氧化(yǎnghuà)反应卤仿反应还用于制备(zhìbèi)某些羧酸：(3)缩合(suōhé)反应(a)羟醛缩合(suōhé)(aldolcondensation)反应机理:第三步：烷氧负离子从水中夺取质子(zhìzǐ)，生成β–羟基醛2–乙基–3–羟基(qiǎngjī)己醛2–乙基–1–己醇交错(jiāocuò)羟醛缩合酮的缩合反应，平衡不利于产物生成(shēnɡchénɡ)。使用Soxhlet提取器，不断除去产物，使平衡向右移动。分子内的羟酮缩合(suōhé)反应：(b)Claisen–Schmidt缩合(suōhé)反应(c)Perkin反应(fǎnyìng)(d)Mannich反应(fǎnyìng)β-氨基(ānjī)酮α–氢原子的反应(1)α–氢的酸性(2)卤化(lǔhuà)反应(3)缩合反应(a)羟醛缩合(b)Claison–Schmidt缩合反应(c)Perkin反应(d)Mannich反应氧化(yǎnghuà)和还原(b)Fehling试剂(