醛酮和醌学习教案.pptx
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会计学根据(gēnjù)烃基:脂肪醛和酮、芳香醛和酮、脂环酮11.1醛和酮的命名(mìngmíng)酮:以甲酮作母体(mǔtǐ),“甲”字可省略。2–丁烯醛(巴豆(bādòu)醛)命名芳香族的醛和酮,把芳基看成(kànchénɡ)取代基。脂环族醛和酮的命名:羰基(tānɡjī)在环内的——“环某酮”;羰基(tānɡjī)在环外的——环作为取代基。2-氧代环己基甲醛(jiǎquán)碳原子位次有时也用希腊字母表示。与羰基碳原子直接相连(xiānɡlián)的碳原子为α-碳原子,其次为β-碳原子,γ-碳原子等。5-甲基-5-己烯-3-酮3-甲基-3-丁烯醛11.2醛和酮的结构(jiégòu)图11.1醛分子(fēnzǐ)的结构甲醛(jiǎquán)分子的结构11.3醛和酮的制法醛和酮的工业(gōngyè)合成产品纯度(chúndù)高,吸热反应。通入一定量的空气,生成的氢气和空气中的氧气结合成水,生成热直接供给脱氢反应,称氧化脱氢法。(2)羰基(tānɡjī)合成(3)烷基苯的氧化(yǎnghuà)伯醇和(chúnhé)仲醇的氧化特点(tèdiǎn):C=C不被氧化羧酸(suōsuān)衍生物的还原(不讲)芳环的酰基化11.4醛和酮的物理性质(wùlǐxìngzhì)(不讲)11.6醛和酮的化学性质(huàxuéxìngzhì)(2)亲电和亲核反应活性:(a)烃基的电子效应(b)烃基的空间(kōngjiān)效应乙醛(yǐquán)空间效应:羰基碳原子连有较大的基团(jītuán),则不利于反应的进行。R、R’越小,越有利,如HCHO。/C:sp2所有的醛、脂肪族甲基酮和8个C以下的环酮均能发生该反应。α–羟基磺酸钠易溶于水,在饱和的NaHSO3溶液中为结晶(jiéjīng)。由此可用于鉴定。该反应(fǎnyìng)是可逆反应(fǎnyìng)胡椒(hújiāo)醛的提纯:(2)与醇加成半缩醛不稳定(wěndìng),很难分离出来环状的半缩醛比较稳定:半缩醛反应(fǎnyìng)机理:缩醛形成(xíngchéng)的反应机理:缩醛(酮)可以看成同碳二元醇的醚,与醚的性质相似,不受碱的影响(yǐngxiǎng),但在稀酸中易水解。酮在酸性条件下与乙二醇作用(zuòyòng),可以得到环状缩酮。缩醛或缩酮的生成(shēnɡchénɡ)可用于保护羰基:保护(bǎohù)羰基:(3)与氢氰酸的加成反应特点:碱催化反应,碱的存在增加了CN-的浓度C―C键形成(xíngchéng),―CN的引入,增长碳链:―CN(4)与金属有机(yǒujī)试剂的加成Grignard试剂与甲醛反应,生成(shēnɡchénɡ)增加一个碳原子的伯醇;与其他醛,生成(shēnɡchénɡ)仲醇;与酮,生成(shēnɡchénɡ)叔醇/(5)与Wittig试剂(shìjì)加成Wittig试剂(shìjì)的制备:季盐在强碱的作用下,生成Wittig试剂:Wittig反应(fǎnyìng)机理:Ph3P的制备(zhìbèi):通过Wittig反应(fǎnyìng)合成烯烃:维生素A的工业(gōngyè)合成:(6)与氨及其衍生物的加成缩合(suōhé)反应醛和酮与氨的衍生物(羟氨、肼、苯肼、2、4—二硝基苯肼、氨基脲)可以(kěyǐ)反应。反应通式:反应(fǎnyìng)机理:羟胺肟(wo)(hydroxylamine)(oxime)2,4–二硝基苯腙氨基脲缩氨(基)脲(semicarbazine)(半卡巴腙)醛酮与氨的衍生物可以看成加成消除(xiāochú)反应。羟胺肼苯肼2,4-二硝基苯肼氨基脲肟腙苯腙2,4-二硝基苯腙缩氨脲羰基化合物与羟氨、2,4-二硝基苯肼及氨基脲的加成缩合产物(chǎnwù),都是结晶,具有固定熔点,可用来鉴别醛、酮。加成缩合产物(chǎnwù),在稀酸作用下能水解为原来的醛和酮,可用这些反应分离、提纯醛、酮。2.用途(yòngtú):(2)鉴别(jiànbié)醛,酮α–氢原子的反应(fǎnyìng)(1)α–氢的酸性(2)卤化(lǔhuà)反应酸催化:酸催化下醛、酮的卤代反应可停留在一卤代物阶段。用碱催化时,卤化反应速率很大,一般不容易控制生成一卤代或二卤代产物。因为一个(yīɡè)α–氢被取代后,由于卤原子的吸电子性,它连接的α–碳上的氢原子在碱的作用先更容易离去,因此生成α,α,α–三卤代物。α,α,α–三卤代醛、酮在OH―溶液(róngyè)中不稳定,分解为羧酸盐、三卤甲烷(卤仿):如果用次碘酸钠(I2+NaOH)作试剂,产生特殊气味的黄色结晶的碘仿(CHI3),这个反应(fǎnyìng)称为碘仿反应(fǎnyìng)。用于鉴定(jiàndìng)有碘仿(d