实验一0、1mol/L硫代硫酸钠得标定一、实验目得1.掌握Na2S2O3标准溶液得配制方法与注意事项;2.学习使用碘瓶与正确判断淀粉指示剂指示得终点;3.了解置换碘量法得过程、原理,并掌握用基准物K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液浓度得方法;4.练习固定重量称量法。二、实验原理硫代硫酸钠标准溶液通常用Na2S2O3·5H2O配制,由于Na2S2O3遇酸即迅速分解产生S,配制时若水中含CO2较多,则pH偏低,容易使配制得Na2S2O3变混浊。另外水中若有微生物也能够慢慢分解Na2S2O3。因此,配制Na2S2O3通常用新煮沸放冷得蒸馏水,并先在水中加入少量Na2CO3,然后再把Na2S2O3溶于其中。标定Na2S2O3溶液得基准物质有KBrO3、KIO3、K2Cr2O7等,以K2Cr2O7最常用。标定时采用置换滴定法,使K2Cr2O7先与过量KI作用,再用欲标定浓度得Na2S2O3溶液滴定析出得I2。第一步反应为:在酸度较低时此反应完成较慢,若酸度太强又有使KI被空气氧化成I2得危险,因此必须注意酸度得控制并避光放置10分钟,此反应才能定量完成。(2KI+O2=K2O+I2K2O+CO2=K2CO3或与水与二氧化碳生成碳酸氢钾。但就是由于反应过程中有碱性物质存在碘单质多少会有一些会消耗产生其她氧化数得物质。4KI+2H2O+O2=2I2+4KOH2KI+O2=K2O+I2K2O+H2O=2KOH)C=O得键能比H-O得键能大,K2O与键能小得水先反应。2KOH+CO2=K2CO3+H2OK2CO3+10H2O=K2CO3·10H2O4KI+2H2O+O2=2I2+4KOH)第二步反应为:第一步反应析出得I2用Na2S2O3溶液滴定,以淀粉作指示剂。淀粉溶液在有I-离子存在时能与I2分子形成蓝色可溶性吸附化合物,使溶液呈蓝色。达到终点时,溶液中得I2全部与Na2S2O3作用,则蓝色消失。但开始I2太多,被淀粉吸附得过牢,就不易被完全夺出,并且也难以观察终点,因此必须在滴定至近终点时方可加入淀粉溶液。Na2S2O3与I2得反应只能在中性或弱酸性溶液中进行,因为在碱性溶液中会发生下面得副反应:而在酸性溶液中Na2S2O3又易分解:所以进行滴定以前溶液应加以稀释,一为降低酸度,二为使终点时溶液中得Cr3+离子不致颜色太深,影响终点观察。另外KI浓度不可过大,否则I2与淀粉所显颜色偏红紫,也不利于观察终点。三、仪器与试剂碱式滴定管,250mL碘量瓶,25mL移液管,250mL容量瓶,试剂瓶;K2Cr2O7(基准物质),KI(A、R),H2SO4溶液,0、5%淀粉指示液。四、实验步骤(一)、配制:称取26g硫代硫酸钠(Na2S2O3,·5H20)(或16g无水硫代硫酸钠),加0、2g无水碳酸钠,溶于1000mL水中,缓缓煮沸10min,冷却。放置两周后过滤。(二)标定称取0、18g于120℃士2℃干燥至恒重得工作基准试剂重铬酸钾,置于碘量瓶中,溶于25m1水,加2g碘化钾及20mL硫酸溶液(20%),摇匀,于暗处放置10min。加150mL水(15℃～20℃),用配制好得硫代硫酸钠溶液滴定,近终点时加2mL淀粉指示液(10g/L),继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。同时做空白试验。硫代硫酸钠标准滴定溶液得浓度c(Na2S2O3),数值以摩尔每升(mot/L)表示,按式(7)计算:式中:m:重铬酸钾得质量得准确数值,单位为克(g);V:硫代硫酸钠溶液得体积得数值,单位为毫升(ML);V:空白试验硫代硫酸钠溶液得体积得数值,单位为毫升(mL);M:重铬酸钾得摩尔质量得数值,单位为克每摩尔(g/mol)=49、031,五、计算测定次数第一次第二次第三次重铬酸钾+称量瓶质量/g倾倒后重铬酸钾+称量瓶质量/g重铬酸钾质量/g硫代硫酸钠Na2S2O3终读数/ml硫代硫酸钠Na2S2O3初读数/mlV(Na2S2O3)/mlV(空白)/mlC(Na2S2O3)/mol、L-1C(Na2S2O3)平均值/mol、L-1极差/平均值六、注意事项1.K2Cr2O7与KI反应进行较慢,在稀溶液中尤慢,故在加水稀释前,应放置10分钟,使反应完全。2.滴定前,溶液要加水稀释。3.酸度影响滴定,应保持在0、2~0、4mol·L-1得范围内。4.KI要过量,但浓度不能超过2%~4%,因为I-太浓,淀粉指示剂得颜色转变不灵敏。5.终点有回褪现象,如果不就是很快变蓝,可认为就是由于空气中氧得氧化作用造成,不影响结果;如果很快变蓝,说明K2Cr2O7与KI反应不完全。6.近终点,即当溶液为绿里带浅棕色时,才可加指示剂。7.滴定开始时要掌握慢摇快滴,但近终点时,要慢滴,并用力振摇,防止吸附