第三章化学反应速率和化学平衡RateofChemicalReaction&ChemicalEquilibrium第三章化学反应速率和化学平衡（6学时）内容（6学时）：3.1.化学反应速率RateofChemicalReaction2）瞬时速率在定容条件下,用某一瞬间反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示：例如，对合成氨反应：N2+3H2=2NH3反应aA+dD=gG+hH3.1.2反应机理(mechanismofreaction)例如反应2N2O5=4NO2+O2是由三个步骤组成的复杂反应：3.1.3速率方程和速率常数k：速率常数constantofreaction复杂反应速率方程的写法：①已知反应机理，根据定速步骤写速率方程式。如2NO(g)+Br2(g)=2NOBr(g)的反应机理为：(1)NO+Br2=NOBr2(慢)(2)NOBr2+NO=2NOBr(快)则速率反程为u=kc(NO)c(Br2)②不知反应机理，根据实验数据求解速率方程例3-1有一化学反应:aA+bB=cC,在298K时将A、B溶液按不同比例混合,得到下列实验数据：c(A)(mol.L-1)0.100.200.10c(B)(mol.L-1)0.100.100.20v(mol.L-1.s-1)0.00120.00240.00483.1.4反应级数orderofreaction反应级数反应速率常数k的单位和反应级数的关系3.2温度对反应速率的影响3.2.1van,tHoff规则3.2.2Arrhenius公式例3-1已知某反应在35℃时的反应速率比25℃时快两倍,试求该反应的活化能.3.2.3活化能activationenergy3.3反应速率理论简介3.3.2过渡态理论transitionstatetheory两种化学反应速率理论的对比3.4催化剂catalyst3.4.2使用催化剂的注意事项：3.4.3均相催化和多相催化2.多相催化反应3.4.4酶enzyme3.5.2标准平衡常数standardequilibriumconstant2.水溶液中可逆反应3.5.3书写和应用化学平衡常数应注意的问题但在非水溶液中进行的化学反应，若有水参加时，水的浓度不可视为常数，平衡常数表达式中必须写出。如：4.多重平衡规则3.5.4有关化学平衡的计算解：设平衡时c(Fe3+)为xmol/L,则根据反应式可知:3.6标准平衡常数与ΔrGmθ的关系Kθ与Q的关系例3-4由△fGmθ数据计算N2（g）+3H2（g）=2NH3（g）求在298K时的Kθ。已知：△fGmθ=-16.453.7化学平衡的移动3.7.2压力对化学平衡移动的影响(2)对于反应前后气体计量系不等的反应3.7.3.温度对化学平衡的影响（改变平衡常数）范特霍夫公式3.7.4其他平衡的影响化学平衡移动原理（吕-查德理/勒夏特列，1888）：3.8生物化学标准平衡常数当我们拿花送给别人时，首先闻到花香的是我们自己；当我们抓起泥巴想抛向别人时，首先弄脏的也是我们自己的手。一句温暖的话，就像往别人身上洒香水，自己也会沾到两三滴。因此要心存好意、脚走好路、身行好事。美好的生活应该是时时拥有一颗轻松自在的心，不管外在的世界如何变化，自己都能有一片清净的天地。清净不在热闹繁杂中，更不在一颗所求太多的心中，放下挂碍、开阔心胸，心里自然清净无忧。例1分别计算反应CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)在298K和1110K时的平衡常数K1θ、K2θ。已知ΔrHmθ(298K)=178.2kJ.mol-1ΔrGmθ(298K)=130.2kJ.mol-1解:CO(g)+H2O(g)==CO2(g)+H2(g)t=0,p/Pa0.2RT0.2RT00t,p/Pa0.2RT-x0.2RT-xxx解：Br2(g)=2Br(g)t=0，0.10RT0t0.10RT－x2x例题63.5.2分压定律3.分压与组成的关系P总V总=nRT(1)PiV总=niRT(2)例3-2在3.0L的容器内盛有8gO2和14gN2,求300K时混合气体的总压及O2、N2的分压。