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知识点一:“稀有”气体与化学平衡(1)充入稀有(包括与平衡混合体系不反应)气体在恒温、恒容条件下,平衡不发生移动。因为恒容时各气体组分的浓度不变,可认为各气体体积“分压”不变,对平衡无影响。(2)在恒温、恒压条件下充入稀有气体,平衡一般发生移动。因为恒压,充入稀有气体,体积一定增大,各气体组分的浓度减小,平衡向着使气体体积增大的方向移动。但对于反应前后气体体积不变的反应,平衡不发生移动。知识点二:反应物用量的改变对平衡转化率的影响(1)若反应物只有一种时,如:aA(g)bB(g)+cC(g)增加A的量,平衡向正反应的方向移动,但反应物A的转化率的变化与气体物质的化学计量数有关:Ⅰ若a=b+c则A的转化率不变Ⅱ若a>b+c则A的转化率增大Ⅲ若a<b+c则A的转化率减小知识点二:反应物用量的改变对平衡转化率的影响(2)若反应物不止一种时,如:aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)①若只增加A的量,平衡向正反应的方向移动,但反应物A的转化率减小,B的转化率增大。②若按原比例同倍数地增加反应物A和B的量,则化学平衡向正反应的方向移动,这时反应物的转化率的变化与气体反应物的化学计量数有关:Ⅰ若a+b=c+d则A、B的转化率都不变Ⅱ若a+b>c+d则A、B的转化率都增大Ⅲ若a+b<c+d则A、B的转化率都减小知识点三:解决化学平衡问题常用的方法(1)可逆反应“不为零”原则可逆反应是化学平衡的前提,达到平衡时,应是反应物和生成物共存的状态,每种物质的物质的量都不为零。(2)“一边倒”原则可逆反应,在外界条件相同时(如恒温、恒容),若达到相同的平衡状态,其初始状态必须能互变,从极限角度看,就是各物质的物质的量要相当。因此,可以采用“一边倒”原则来处理平衡问题,例如,对于可逆反应:aA(g)+bB(g)cC(g)来说,如果开始投入cmolC(g),则相当于开始投入amolA(g)和bmolB(g);如果开始时投入xmolA(g)、ymolB(g)、zmolC(g),则相当于开始投入(x+az/c)molA(g)、(y+bz/c)molB(g)。1.[2012·安徽理综化学卷9]一定条件下,通过下列反应可实现燃煤烟气中硫的回收:2.[2012·全国大纲理综化学卷8]合成氨所需的氢气可用煤和水作原料经多步反应制得,其中的一步反应为:CO(g)+H2O(g)3.[2012·江苏化学卷14]温度为T时,向2.0L恒容密闭容器中充入1.0molPCl5,反应PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)经过一段时间后达到平衡。反应过程中测定的部分数据见下表:解析:A项,v(PCl3)=0.16mol÷2L÷50s=0.0016mol·L-1·s-1,错;B项,从表中看,平衡时c(PCl3)=0.1mol/L,升高温度时,PCl3的浓度增大,即平衡正向移动,说明正反应为吸热反应,错;C项,原平衡时,K=0.1×0.1÷0.4=0.025,充入物质后,Qc(浓度商)=0.1×0.1÷0.5=0.02,因为Q<K,所以平衡为正向移动,故v(正)>v(逆),正确;D项,题干中充入1molPCl5,相当于充入1molPCl3和1molCl2,平衡时各组分的量相等,则PCl3的转化率为(1-0.2)÷1×100%=80%,现充入2molPCl3和2molCl2,可看成是两部分平衡后再加压(即虚拟成两个题干平衡),加压向体积减小的方向移动,即逆向移动,PCl3的转化率应增大,大于80%,错。4.[2012·天津理综化学卷6]已知2SO2(g)+O2(g)2SO3(g);ΔH=-197kJ·mol-1。向同温、同体积的三个密闭容器中分别充入气体:(甲)2molSO2和1molO2;(乙)1molSO2和0.5molO2;(丙)2molSO3。恒温、恒容下反应达平衡时,下列关系一定正确的是A.容器内压强P:P甲=P丙>2P乙B.SO3的质量m:m甲=m丙>2m乙C.c(SO2)与c(O2)之比k:k甲=k丙>k乙D.反应放出或吸收热量的数值Q:Q甲=Q丙>2Q乙解析:本题考查化学平衡中等效平衡知识。等温等容时反应前后气体体积变化的反应规律:将起始投料量按化学计量系数之比换算成同一半边的物质,其物质的量与对应组分的起始投料量相等,则建立的化学平衡是等效的,简称“等量等效”。这种情况下的等效平衡中的“等效”指平衡体系中的各种性质(各对应物的浓度、体积分数、转化率、物质的量)是完全相同的。类似于数学中的全等三角形,也可叫“全等平衡”。甲和丙容器内的平衡是完全相同的平衡(全等平衡)。甲和假设乙(体积分数、物质的量分数、质量分数相等)是等效平衡,这种情况下的等效可理解为相似等效。解析:考查化学