第一章主要内容：电解质溶液的分类，水的结构和离子—溶剂间的相互作用，电解质溶液的活度和活度系数，离子强度定义及其意义。教学要求：1．了解电解质溶液的分类。2．理解水的结构和离子—溶剂间的相互作用，离子吸附理论。3．掌握电解质溶液的活度和活度系数的定义，电解质平均活度系数和离子平均活度系数，离子强度定律。§1-1电解质溶液二、水的结构与离子-溶剂间的相互作用水分子为具有不等性杂化轨道结构的强极性分子。2024/10/6归纳水的结构：在中心水分子的周围有4个水分子，其中两个水分子的氢向内，另两个的氢向外。2024/10/62024/10/6电离与离子水化离子水化产生两种影响：溶剂对溶质的影响：离子水化减少溶液中自由分子的数量，同时增加离子的体积；改变电解质的活度系数和电导等性质。溶质对溶剂的影响：带电离子的水化破坏附近水层的四面体结构，使水偶极子对离子起定向作用，改变邻近水分子层的介电常数。水三种形态结构电解质溶液的活度与活度系数活度：即“有效浓度”活度系数：活度与浓度的比值，反映了粒子间相互作用所引起的真实溶液与理想溶液的偏差。规定：活度等于1的状态为标准态。对于固态、液态物质和溶剂，这一标准态就是它们的纯物质状态，即规定纯物质的活度等于1。活度其他表示形式二、离子活度和电解质活度设电解质MA的电离反应为定义：a±为强电解质平均活度、γ±为平均活度系数和m±为平均质量摩尔浓度。平均离子活度与平均离子活度因子例如：对1－2价型电解质Na2SO4(B)水溶液，当其质量摩尔浓度为mB时：a、a±、γ±、m±之间的关系：例计算下列溶液的离子平均活度a±解：H2SO4，ν+＝2，ν-＝1，ν＝3同理可求得关于标准状态离子强度例:如含有0.01mol/kg的NaCl和0.02mol/kg的CdCl2溶液，内含Na+、Cd2+及Cl-1，求该溶液的离子强度。解由得在稀溶液范围内，电解质活度系数与离子强度之间的关系为：（离子强度定律)德拜—休克耳离子互吸理论2、基本假设在稀溶液中，强电解质是完全电离的；离子间的相互作用主要是静电引力（库伦力）；离子所形成的静电场是球形对称的（离子氛），每个离子可看成是点电荷；离子的静电能远小于离子的热运动能；溶液的介电常数约等于纯溶剂的介电常数。3、德拜—休克耳方程（1）德拜—休克耳方程讨论：（重点理解）式(1-13)适用于溶液浓度低于0.01mol/kg，式中A、B为常数，在25℃水溶液中，A=0.5115，B＝0.329×108，a为离子的平均有效直径，如图1.3，大多数电解质的离子平均直径为（3~4）×10-8cm则aB≈1。为了(1-13)式适用于更高浓度的溶液加进了一个经验项例：在0.01mol/kg的ZnSO4溶液中，已知Zn2+和SO42-离子直径为0.2~0.5纳米，若取其平均值为0.35，试计算25℃时的平均离子活度系数并与极限公式比较。解：首先计算ZnSO4的离子强度得r±＝0.4649按照极限公式计算：则得r±＝0.3896作业：